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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA METALÚRGICA

PROCESOS EXTRACTIVOS I - ME 467 R

CLASE 2

CALCINACIÓN

Dra. Ing. Orfelinda Avalo Cortez


2020
CALCINACIÓN
La calcinación es el proceso de calentar una sustancia a
temperatura elevada, pero por debajo de su punto de fusión
para provocar la descomposición térmica o un cambio en su
constitución física o química. La calcinación se aplica
principalmente a minerales que se descomponen al calentarlos
formando un oxido y dejando en libertad un gas:
ZnCO3 ( s )  ZnO( s )  CO2 ( g )
smithsonit a

FeCO3 ( s )  FeO( s )  CO2 ( g )


siderita
TERMODINÁMICA DE LA CALCINACIÓN

Un estudio termodinámico de la calcinación nos va a mostrar el


sentido hacia donde se desplaza la reacción, por ejm., en
condiciones estándar (25° C y 1 atm de presión) ya sea hacia los
productos o reactantes y el tipo de la reacción a desarrollar, si es
exotérmica o endotérmica.
Analizando la calcinación de un carbonato:
CaCO3 ( s )  CaO( s )  CO2 ( g )
como queremos la descomposición del carbonato el sentido de la
reacción ya se ha definido y es de izquierda a derecha, pero es
necesario saber si la reacción genera o absorbe calor para
desplazarse en el sentido deseado.
Es necesario calcular el cambio de entalpia, obteniendo los valores
de entalpia a 298 K para productos y reactivos.
De las Tablas Termodinámicas:

CaCO3 ( s )  CaO( s )  CO2 ( g )


H ( KJ / mol ) - 1207 - 634 - 393.5
Cambio de entalpia :
H reacción   H productos - H reactantes
Substituye ndo los valores :
H reacción  - 634 KJ mol 1mol   - 393.5 KJ mol 1mol  - 1207 KJ mol 1mol 
H reacción  179.5 KJ

El resultado positivo nos indica que la reacción es endotérmica y


que requiere calor para desplazarse de izquierda a derecha
Del HSC:
CaCO3 = CaO + CO2(g)
T deltaH 200
K kJ 180
298 178.175 160
398 177.515
140
498 176.546

H (KJ)
120
598 175.378
100
698 174.045
80
798 172.555
60
898 170.906
40
998 169.092
20
1098 167.11
1198 164.949 0
200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
1298 162.609 Temperatura (K)
1398 160.089
1498 157.385
1598 154.497
1698 113.866
1798 109.247
1898 104.728
1900 104.639
Del Thermo-Calc:
Reaction: C1CA1O3=C1O2+CA1O1
C1CA1O3 stable as C1CA1O3_S
C1O2 stable as GAS
CA1O1 stable as CA1O1_S
(Ver macro en archivo *****************************************************************
T Delta-Cp Delta-H Delta-S Delta-G
adjunto) (K) (Joule/K) (Joule) (Joule/K) (Joule)
*****************************************************************
298.15 -4.28433E+00 1.78170E+05 1.60173E+02 1.30414E+05
Aquí se utiliza el comando 300.00 -4.39452E+00 1.78162E+05 1.60146E+02 1.30118E+05
TABULATION 400.00 -8.48995E+00 1.77493E+05 1.58251E+02 1.14193E+05
500.00 -1.08203E+01 1.76520E+05 1.56088E+02 9.84759E+04
600.00 -1.25701E+01 1.75348E+05 1.53956E+02 8.29742E+04
go tab 700.00 -1.41453E+01 1.74012E+05 1.51899E+02 6.76821E+04
800.00 -1.57155E+01 1.72519E+05 1.49909E+02 5.25921E+04
900.00 -1.73635E+01 1.70866E+05 1.47963E+02 3.76988E+04
tab-rea 1000.00 -1.89959E+01 1.69049E+05 1.46051E+02 2.29983E+04
1100.00 -2.07431E+01 1.67063E+05 1.44159E+02 8.48794E+03
1200.00 -2.25394E+01 1.64899E+05 1.42277E+02 -5.83382E+03
Ca1C1O3=Ca1O1+C1O2<G> 1300.00 -2.43438E+01 1.62555E+05 1.40402E+02 -1.99677E+04
1400.00 -2.61278E+01 1.60031E+05 1.38532E+02 -3.39144E+04
1500.00 -2.80052E+01 1.57324E+05 1.36665E+02 -4.76743E+04
sub94 1600.00 -2.98223E+01 1.54432E+05 1.34800E+02 -6.12475E+04
1602. ---- C1CA1O3 becomes C1CA1O3_L ,delta-H = 36000.00
1700.00 -4.66747E+01 1.13767E+05 1.09514E+02 -7.24074E+04
1800.00 -4.56633E+01 1.09150E+05 1.06875E+02 -8.32251E+04
1900.00 -4.46759E+01 1.04633E+05 1.04433E+02 -9.37890E+04
Temperature range exceeded for C1CA1O3
Cinética de la calcinación:
Pasado un tiempo "t" en que se dio la reacción de calcinación, se
corta la partícula esférica por la mitad, para observar el avance de
dicha reacción, apreciándose lo siguiente:

a.- La reacción de la calcinación MCO3 = MO + CO2 se presentó en la


superficie donde la temperatura es igual a la de calcinación.
b.- La reacción continua hacia el centro de la partícula, pero la
temperatura en esta zona no fue suficiente para la calcinación.
c.- Un núcleo de reactivo de diámetro "d1" menor al diámetro
original "d0" (d1< d0), queda sin reaccionar, disminuyendo de esta
manera, la eficiencia de la reacción.
Mecanismo de la calcinación:
El mecanismo sugerido por la cinética (para que reaccione dicho
núcleo de diámetro "d1"), es el siguiente:
1.- Como la reacción de calcinación es endotérmica, es necesario
difundir la temperatura de calcinación al frente de reacción
"interface" (limite de contacto entre d1 y d0).

2.- Con el valor de Td (temperatura adecuada para la calcinación), la

reacción MCO3 = MO + CO2 es rápida en sí misma.

3.- La reacción de calcinación genera dióxido de carbono como


producto, es necesario difundirlo hacia el exterior de la partícula a
través de la capa producto, porque al aumentar la concentración
frenaría la reacción hasta alcanzar el equilibrio.
Diferencias entre Calcinación y Tostación:

Calcinación Tostación

Finalidad lograr su Finalidad convertir en óxidos,


descomposición sulfatos, metal, eliminar
impurezas volátiles, etc.

CaCO3 + calor CaO + CO2 (calcita)

MgCa(CO3)2 + calor CaO + MgO + 2CO2 (dolomita)

ZnS + 1.5 O2 = ZnO + SO2 (Esfalerita)

PbS + 1.5 O2= PbO + SO2 (Galena)


Balance de calor en calcinación
CAL
Existen dos tipos de cal:  la cal viva (CaO), la cal apagada (Ca(OH)2) 
también existe la lechada de cal que no es mas que cal hidratada
con un exceso de agua.

El proceso de producción de la cal comienza desde la selección de la


materia prima requerida, "PIEDRA CALIZA" , carbonato de calcio
(CaCO3) de elevada pureza.

La cal viva es obtenida a partir de la calcinación de la caliza(CaCO3)


por la siguiente reacción:
CaCO3→ CaO + CO2

La cal apagada se obtiene a partir de la cal viva haciendo una


reacción estequiométrica con agua, esta reacción es exotérmica:
Por lo tanto la fabricación de cales comprende dos procesos

químicos: calcinación e hidratación, a las cuales van asociados las

operaciones de transporte, trituración y pulverización de la caliza

además de la separación por aire y el almacenamiento adecuado

de la cal obtenida para evitar los procesos de recarbonatación:

Ca(OH)2 + CO2   →   CaCO3 + H2O


Proceso de calcinado:
El proceso de calcinación de la caliza ocurre en hornos del tipo
rotatorio y vertical, pero la caliza que se introduce a estos hornos
no puede ser cualquier caliza:
 La caliza no puede ser muy porosa o muy húmeda debido a que
esto aumenta la demanda de combustible.
 La caliza utilizada no debe tener impurezas del tipo partículas de
Si debido a que esta reacciona con el CaO formando silicatos, los
cuales se acumulan en el fondo de los hornos, obstruyendo el
paso del material.
Ejemplos de hornos de calcinado:
Los hornos utilizados son de distinto tipo, estos pueden ser:
Rotatorios
 Usados generalmente para calcinar una caliza con un tamaño
pequeño de partícula (6-60)mm
 Equipados generalmente con calentadores previos y refrigerantes
 Están mejor equipados para la obtención de una cal de calidad
debido a su instrumentación
 Produce una cantidad máxima de cal por hombre-hora
 Su gran desventaja es su alto consumo de combustible
Verticales
 Usados generalmente cuando la cal obtenida no requiere de una
gran pureza
 Son más simples
 Constan de un alimentador de combustible y una correa calentadora
 Rendimiento de combustible es mayor que el horno rotativo
 Actualmente existen hornos más modernos.
HORNOS VERTICALES:

Esquema de un horno de

calcinación vertical (kiln).


a) Zona de precalentamiento;

b) Zona de calcinación;

c) Zona de enfriamiento.
Figura . Esquema de un
horno de calcinación con
inclinación doble
a) Quemadores superiores;
b) Quemadores inferiores

Figura . Esquema de un
horno de calcinación anular
a) Quemadores superiores;
b) Quemadores inferiores;
c) Aire de combustion a
quemadores superiores;
d) Aire de combustión a
quemadores inferiores;
e) Gases de combustión
Figura. Esquema de un
horno con regeneración
de flujo paralelo

a) Combustible
b) Aire de combustión
c) Aire de enfriamiento
d) Quemadores
e) Ducto de cruce
f) Cámara 1
g) Cámara 2

Dos hornos con regeneración de flujo


paralelo
HORNOS ROTATIVOS:

Figura . Esquema de un
horno rotatorio
a) Quemador;
b) Aire de combustión;
c) Pre-calentador;
d) Horno;
e) Enfriador
Consumo específico
Tipo de horno (kJ/tCaO producido)

Horno de la firma Beckenbach 3 768


GMBH

Horno regenerativo de flujo paralelo 3 768


Horno con flujo de recirculación 5 024
Horno de la firma Chemstone 5 443
Horno del CBRI 5 652
Horno rotatorio 6 406
Horno ITDG de tiro forzado (Balaka) 6 908
Horno de la KVIC 6 992
Horno ITDG tiro forzado 8 156
(Chenkumbi)

Horno ITDG de tiro natural 10 090


Horno ITDG tradicional 19 636
Factores que influyen en las propiedades de la cal obtenida
Muchas de las propiedades de la cal dependen de la calidad de la
caliza utilizada como también del proceso de calcinado, y de estas
propiedades, dependen los usos que se le de a la cal.

 La dureza de la cal obtenida, depende de las impurezas de la


caliza utilizada como también de la temperatura de calcinación,
una impura, da una cal dura si se calcina a temperaturas elevadas.
 La porosidad - y como consecuencia la densidad – de las cales
también depende de la temperatura de calcinación, a mayor
temperatura menor porosidad y por lo tanto una mayor densidad,
como consecuencia de esto a mayor temperatura, la cal va
perdiendo actividad química, es por esta razón que conviene
sintetizar la cal a temperaturas lo mas cercanas a la temperatura
de disociación de la caliza.
 Las calizas que contienen entre un 15 – 30 % de materia arcillosa
produce cales altamente hidráulicas (cales cementicias)
Usos de la Cal:
Sin duda no existe otro material que tenga tan diversos usos y variadas
funciones como la cal, ya sea su modalidad viva o hidratada. El siguiente
listado enumera solamente algunas de ellas:
PROPIEDAD USO
Fundente Industria del acero y del vidrio
Regulador de Ph Industria minera, procesos de flotación y cianuración

Neutralizante Neutralización de aguas y suelos ácidos

Caustificante Industria del papel, fabricación de soda y potasa

Floculador, coagulador Tratamiento para potabilizar agua


Depilatorio Industria del cuero
Absorbente Purifica gases en procesos industriales
Base Industria azucarera
Oxidante Fabricación de carburo de calcio
Fungicida, esterilizador Destructor de hongos, bacterias y organismos vivos

Preservante Postes, estructuras de maderas, troncos de árboles

Desinfectante Aguas contaminadas restos orgánicos


Estabilizador Suelos arcillosos en construcciones viales

Reactivo Base para la elaboración de mas de 100 sales de calcio

Pigmento Pintura de casas, edificios y estructuras

Adhesivo, lubricante,   retenedor de agua Morteros para albañilería y estucos


aglomerante y adhesivo

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