TERCERA PRÁCTICA CALIFICADA (17-06-2021)

PIROMETALURGIA ( 2021-I )

Alumno: Aguilar Aymachoque alberto CODIGO: 20180128E

Preguntas Teóricas (2pts/pregunta)

1. Complete la información del siguiente cuadro:

MATERIALES PROCESOS PRODUCTOS
ENTRANTES REALIZADOS FINALES
HORNO FLASH Minerales reducción Eje
Secos
PROCESO MITSUBISHI Minerales Fusion Cobre blister
sulfurados
CONVERTIDOR Matta Fusion Cobre blanco
TENIENTE
2. Defina:
a) Metal blanco
Denominación para el Cu2S, resultado del convertidor teniente
b)Cobre blíster
Metal de cobre impuro
c)Eje
Tambien conocido como Matta, FeS*Cu2S, Como resultado del proceso de fusion

3. Explique ¿Qué es Proceso Kroll? y ¿Qué es Proceso Hunter?

Proceso Kroll utiliza el Mg como agente reductor, para la reducción de cloruros.
Para precipitar Zr y Ti
El proceso Hunter utiliza como reductor al Na ,
 4. Explique sobre el tratamiento de la uraninita, UO2 ,para formar el UF4 y el UF6

Preguntas Prácticas (4pts/pregunta)

5. Analice la formación del BeCl2(g) a partir de las siguientes reacciones. ¿Cuál de

ellas recomendaría? Justifique su respuesta.
BeO + Cl2(g) + 0.5 C = BeCl2(g) + 0.5CO2(g)

BeO + 0.5 CCl4(g) = BeCl2(g) + 0.5 CO2(g)

2BeO + 2Cl2(g) + C = 2BeCl2(g) + CO2(g)    

T deltaH deltaS deltaG K Log(K)
K kJ J/K kJ    
273.150 104.507 237.369 39.669 2.591E-008 -7.587
373.150 105.379 240.220 15.741 6.257E-003 -2.204
473.150 105.161 239.739 -8.272 8.189E+000 0.913
573.150 104.323 238.148 -32.171 8.555E+002 2.932
673.150 103.082 236.159 -55.888 2.173E+004 4.337
773.150 101.568 234.065 -79.400 2.316E+005 5.365
873.150 99.867 231.999 -102.702 1.395E+006 6.144
973.150 98.046 230.025 -125.802 5.664E+006 6.753
1073.150 96.174 228.194 -148.712 1.734E+007 7.239
1173.150 94.272 226.499 -171.446 4.308E+007 7.634
1273.150 92.308 224.893 -194.015 9.135E+007 7.961
1373.150 90.233 223.325 -216.426 1.712E+008 8.234
1473.150 88.011 221.764 -238.680 2.909E+008 8.464
1573.150 85.620 220.194 -260.778 4.566E+008 8.660
1673.150 83.048 218.610 -282.718 6.715E+008 8.827
1773.150 80.286 217.007 -304.499 9.352E+008 8.971
1873.150 77.331 215.386 -326.119 1.244E+009 9.095
FACT WEB: 2821 (Fusion del BeO)

Espontanea desde 439.15K

 2BeO + CCl4(g) = 2BeCl2(g) + CO2(g)    
T deltaH deltaS deltaG K Log(K)
K kJ J/K kJ    
273.150 200.300 380.483 96.371 3.710E-019 -18.431
373.150 200.406 380.951 58.254 6.995E-009 -8.155
473.150 199.287 378.336 20.278 5.770E-003 -2.239
573.150 197.511 374.946 -17.389 3.845E+001 1.585
673.150 195.336 371.454 -54.709 1.760E+004 4.246
773.150 192.908 368.095 -91.685 1.566E+006 6.195
873.150 190.325 364.954 -128.335 4.765E+007 7.678
973.150 187.655 362.059 -164.684 6.923E+008 8.840
1073.150 184.969 359.433 -200.756 5.922E+009 9.772
1173.150 182.289 357.045 -236.578 3.424E+010 10.535
1273.150 179.579 354.828 -272.171 1.471E+011 11.168
1373.150 176.787 352.718 -307.547 5.013E+011 11.700
1473.150 173.875 350.671 -342.716 1.422E+012 12.153
1573.150 170.819 348.665 -377.683 3.480E+012 12.542
1673.150 167.607 346.686 -412.450 7.542E+012 12.878
1773.150 164.233 344.728 -447.021 1.478E+013 13.170
1873.150 160.697 342.788 -481.396 2.663E+013 13.425

Espontanea desde: 527.15K

Delta G vs T
200.000
100.000
0.000
0.000 500.000 1000.000 1500.000 2000.000
-100.000
Delta G

2BeO+CCl4+...
-200.000 2BeO+2Cl2+...
-300.000
-400.000
-500.000 -481.396

-600.000
Temperatura (K)

Caso 1: 439.15K a 527.15K Mejor el primer proceso debido a que es la única reacción

espontanea
 Caso 2: de 527.15K a alrededor de 686K , Ambos procesos serán espontáneos, pero

se recomienda el primer proceso por la espontaneidad

Caso 3: 686K hasta 2821K, la segunda reacción debido a que presenta una mayor

espontaneidad.

Estimando alrededor de 686K

6. Utilizando los datos siguientes comentar la factibilidad de la producción de titanio

vía cloración del TiO2 a 1250°C y posterior reducción del TiCl4 con Mg a 700°C.
Ti (s) +O2 (g) = TiO2 (s), ΔG°1 = −223500 + 41.55T, cal (1)
2C (s) +O2 (g) = 2CO (g), ΔG°2 = −53400−41.90T, cal (2)

Ti (s) + 2Cl2 (g) = TiCl4 (g), ΔG°3 = −180700−1.8 T logT +34.65T, cal (3)
Mg (l) +Cl2 (g) =MgCl2 (l), ΔG°4 = −147850−13.58T logT +72.77T, cal (4)
T=1250C=1523K
TiO2 (s), = Ti (s) +O2 (g) - ΔG°1
Ti (s) + 2Cl2 (g) = TiCl4 (g), + ΔG°4
TiO2 (s)+ 2Cl2 (g)= TiCl4 + O2 (g) ΔG=? = -(-160219)+(-102846.97)
57372.03= ΔG >0 Proceso no espontaneo (No factible)

TiO2 (s), = Ti (s) +O2 (g) - ΔG°1

Ti (s) + 2Cl2 (g) = TiCl4 (g), + ΔG°3
2MgCl2 (l)= 2Mg (l) +2Cl2 (g) -2 ΔG°4
2C (s) +O2 (g) = 2CO (g), + ΔG°2
TiO2 (s) + MgCl2 (l)+2C(s)= TiCl4 (g), ΔG=?
T = 700ºC = 973K ΔG=-(-183071)+(-152218.93) -2 (-116527.74)+94168.7
ΔG=358076.25cal >0 Proceso no espontaneo (No factible)
 7. La hidrofluorinación de la uraninita puede ser representada por:

UO2 + 4 HF(g) = UF4 + 2 H2O(g)

Indicar cuál es la temperatura de proceso industrial y explicar por qué se trabaja a

esta temperatura.

Delta Delta Delta

T(K) P(ATM) Activity X Delta H (J) Delta G (J) Keq T
Vol (l) S (J/K) Cp (J/K)
------ UO2(s) HF(g) UF4(s) H2O(g) ------
H2O(1 mol): DH° = 40855.8 DG° = 0 ------ DS° = 109.385
373.5     -222705.7 -132200.5 -6.13E+01 -242.314 -4.44E-03 3.07E+18  
400     -222709.6 -125780 -6.56E+01 -242.324 -2.53E-01 2.66E+16  
500     -222720.5 -101545.1 -8.21E+01 -242.351 3.35E-01 4.06E+10  
600     -222605.9 -77317.9 -9.85E+01 -242.147 2.07E+00 5.38E+06  
700     -222293.2 -53125 -1.15E+02 -241.669 4.23E+00 9.21E+03  
800     -221753.4 -28992.2 -1.31E+02 -240.952 6.58E+00 7.82E+01  
900     -220967.2 -4941.6 -1.48E+02 -240.028 9.10E+00 1.94E+00  
1000     -219939.4 19008.3 -1.64E+02 -238.948 1.14E+01 1.02E-01  
1100     -218687.7 42844.3 -1.81E+02 -237.756 1.36E+01 9.24E-03  
1200     -217233.2 66557.1 -1.97E+02 -236.492 1.55E+01 1.27E-03  
1300     -215598.2 90141.2 -2.13E+02 -235.184 1.72E+01 2.39E-04  
1309.18     -215439.7 92300.5 -2.15E+02 -235.063 1.73E+01 2.08E-04  
------ UO2(s) HF(g) UF4(l) H2O(g) ------
UF4(1 mol): DH° = 44795.1 DG° = 0 ------ DS° = 34.216
1309.18     -170644.6 92300.5 -2.15E+02 -200.847 5.09E+01 2.08E-04  
1400     -166044.9 110384.4 -2.30E+02 -197.45 5.04E+01 7.61E-05  
1500     -161036.8 129954.3 -2.46E+02 -193.994 4.98E+01 2.98E-05  
1600     -156097.6 149192.2 -2.63E+02 -190.806 4.90E+01 1.35E-05  
1700     -151234.9 168123.5 -2.79E+02 -187.858 4.82E+01 6.83E-06  
1709.69     -150767.8 169943.2 -2.81E+02 -187.584 4.81E+01 6.43E-06  
------ UO2(s) HF(g) UF4(g) H2O(g) ------
UF4(1 mol): DH° = 217664.9 DG° = 0 ------ DS° = 127.312
1709.69     66897.1 169943.2 -1.40E+02 -60.272 -1.10E+01 6.43E-06  
1800     65886.4 175412.2 -1.48E+02 -60.848 -1.14E+01 8.12E-06  
A 1309.08K EL UF4 Pasa del estado solido al liquido (Tfusion), pero dicha reacción es
espontanea hasta 920K (900-100K)

Se busca formación de UF4, empezar a trabajar desde 373K a 500K (del HSC- equilibrium
composition, se observa la disminución de UF4)

Por ello es recomendable Trabajar hasta una temperatura de 500, debido que se observa la
mayor formación en la distribución del equilibrium composición (Fuente HSC), lo cual es
factible debido que se encuentra en el rango espontaneo de la reacción .