PRIMERA PRÁCTICA CALIFICADA (23/06/2021)

PIROMETALURGIA - ME467R

Ciclo Académico 2021-2

Nombre: VITÓN TAPIA, Benjamín

Preguntas Teóricas (2pts c/u):

1. ¿Cuáles son las ventajas y desventajas de un Proceso Pirometalúrgico?

VENTAJAS:

 Se dan a temperaturas altas por lo cual se tienen grandes velocidades

de reacción
 Se pueden usar en diferentes tipos de alimentaciones de minerales sin
importar si proceden de diferentes lugares
 Su productividad es alta aunque se tengan reactores pequeños para
realizar los procesos pirometalúrgicos.

DESVENTAJAS:

 Solamente son usados en minerales que tienen alta ley

 Los procesos se llegan a dar en varias etapas que al final podría ser
muy costoso por el tiempo o la energía que se usan.
 Salen residuos gaseosos y también contaminación por ruido de los
procesos que se desarrollan.

2. ¿Cuál es el objetivo de un Estudio Cinético?

Para encontrar las condiciones a las cuales se pueden realizar los procesos
metalúrgicos, encontrar si la reacción es endotérmica o exotérmica, en lo cual
se necesitaría darle calor para que se produzca la reacción o ya sea que la
reacción se llegue a dar espontáneamente o necesite controlar la temperatura
porque podría llegar a ser muy alta, que sería perjudicial para los equipos o el
personal.
3. Explique sobre los valores de la Constante de equilibrio, Keq, ¿qué significado
tienen?

Significa que a ese valor de constante de equilibrio la reacción llega a un

estado dinámico donde se producen los reactantes y los productos a la misma
velocidad, mientras la temperatura a la cual se produce la reacción
permanezca constante.

4. ¿Por qué es importante hacer un Análisis Termodinámico de un Proceso de

Calcinación?

Para ver los procesos que se pueden dar en la reacción, ya que las reacciones
no siempre van a formar productos que deseamos obtener directamente sino
que a veces se llegan a dar en varios procesos en los cuales verificamos las
temperaturas a las cuales se forman los productos y así poder trabajar en un
rango de temperatura en la cual si lleguen a formarse los productos que
deseamos obtener.

Preguntas Prácticas (4pts c/u):

1. Se quiere analizar la calcinación del siguiente carbonato Cs 2CO3. Se sabe que

este carbonato es muy estable. Haga el análisis de este proceso de calcinación
y establezca las condiciones para poder obtener el Cs 2O. Justifique sus
respuestas. Haga uso de los softwares termodinámicos.

TC:

Reaction: C1CS2O3=C1O2<G>+CS2O1

C1CS2O3 stable as C1CS2O3_S

C1O2<GAS>

CS2O1 stable as CS2O1_S

T Delta-Cp Delta-H Delta-S Delta-G

(K) (Joule/K) (Joule) (Joule/K) (Joule)

298.15 -1.07267E+01 3.94990E+05 1.56104E+02 3.48448E+05

300.00 -1.09581E+01 3.94970E+05 1.56036E+02 3.48159E+05

400.00 -1.94960E+01 3.93395E+05 1.51564E+02 3.32769E+05

500.00 -2.42168E+01 3.91192E+05 1.46668E+02 3.17858E+05

600.00 -2.76144E+01 3.88594E+05 1.41941E+02 3.03430E+05

700.00 -3.05431E+01 3.85684E+05 1.37461E+02 2.89462E+05

767. ---- CS2O1 becomes CS2O1_L ,delta-H = 20000.00

800.00 -2.61525E+01 4.02737E+05 1.59557E+02 2.75092E+05

900.00 -3.23749E+01 3.99812E+05 1.56118E+02 2.59305E+05

1000.00 -3.86111E+01 3.96264E+05 1.52386E+02 2.43878E+05

1067. ---- C1CS2O3 becomes C1CS2O3_L ,delta-H = 31000.00

1100.00 -4.95133E+01 3.60888E+05 1.19145E+02 2.29828E+05

1200.00 -4.86117E+01 3.55983E+05 1.14877E+02 2.18131E+05

1300.00 -4.78539E+01 3.51161E+05 1.11016E+02 2.06839E+05

1400.00 -4.72046E+01 3.46409E+05 1.07494E+02 1.95916E+05

1500.00 -4.66402E+01 3.41717E+05 1.04257E+02 1.85331E+05

1600.00 -4.61438E+01 3.37078E+05 1.01263E+02 1.75057E+05

1700.00 -4.57037E+01 3.32486E+05 9.84793E+01 1.65071E+05

1800.00 -4.53113E+01 3.27936E+05 9.58783E+01 1.55355E+05

1900.00 -4.49599E+01 3.23423E+05 9.34380E+01 1.45890E+05

2000.00 -4.46449E+01 3.18943E+05 9.11400E+01 1.36663E+05

2100.00 -4.43623E+01 3.14493E+05 8.89688E+01 1.27658E+05

2200.00 -4.41094E+01 3.10069E+05 8.69110E+01 1.18865E+05

2300.00 -4.38837E+01 3.05670E+05 8.49553E+01 1.10273E+05

2400.00 -4.36835E+01 3.01292E+05 8.30920E+01 1.01871E+05

Temperature range exceeded for CS2O1

Encontramos que la reacción es espontánea por lo cual vamos a aumentar la presión

para que así se aumente la temperatura

La temperatura que se recomienda sería entre 767 a 1067 °K

HSC:

Cs2CO3 = Cs2O + CO2(g)

T deltaH deltaS deltaG K Log(K)

K kJ J/K kJ

300.000 394.976 156.130 348.137 2.393E-061 -60.621

400.000 393.399 151.652 332.738 3.509E-044 -43.455

500.000 391.198 146.760 317.818 6.237E-034 -33.205

600.000 388.610 142.050 303.380 3.857E-027 -26.414

700.000 385.714 137.592 289.400 2.529E-022 -21.597

800.000 402.783 159.709 275.015 1.101E-018 -17.958

900.000 399.871 156.287 259.213 9.004E-016 -15.046

1000.000 396.331 152.563 243.768 1.844E-013 -12.734

1100.000 360.954 119.318 229.704 1.234E-011 -10.909

1200.000 356.049 115.050 217.989 3.239E-010 -9.490

1300.000 351.227 111.190 206.681 4.952E-009 -8.305

1400.000 346.475 107.668 195.740 4.969E-008 -7.304

1500.000 341.783 104.431 185.138 3.568E-007 -6.448

1600.000 337.145 101.437 174.846 1.956E-006 -5.709

1700.000 332.553 98.653 164.843 8.601E-006 -5.065

1800.000 328.003 96.052 155.109 3.151E-005 -4.502

1900.000 323.489 93.611 145.628 9.910E-005 -4.004

2000.000 319.009 91.314 136.382 2.740E-004 -3.562

2100.000 314.559 89.142 127.361 6.789E-004 -3.168

2200.000 310.136 87.085 118.550 1.531E-003 -2.815

2300.000 305.737 85.129 109.940 3.184E-003 -2.497

2400.000 301.359 83.266 101.521 6.170E-003 -2.210

2500.000 296.999 81.486 93.284 1.124E-002 -1.949

2. Haga un análisis termodinámico completo y establezca las mejores
condiciones operacionales para lograr producir MnO a partir de MnCO 3.
Además, analizar la descomposición térmica del MnO 2 para producir Mn2O3,
Mn3O4 y MnO. Justifique su respuesta.

TC:

Reaction: C1MN1O3=C1O2<G>+MN1O1

C1MN1O3 stable as C1MN1O3_S

C1O2<GAS>

MN1O1 stable as MN1O1_S

T Delta-Cp Delta-H Delta-S Delta-G

(K) (Joule/K) (Joule) (Joule/K) (Joule)

****************************************************************

298.15 3.52651E-01 1.16520E+05 1.87733E+02 6.05471E+04

300.00 1.67157E-01 1.16520E+05 1.87734E+02 6.01998E+04

400.00 -6.49144E+00 1.16160E+05 1.86743E+02 4.14626E+04

500.00 -9.93247E+00 1.15324E+05 1.84892E+02 2.28779E+04

600.00 -1.22859E+01 1.14208E+05 1.82864E+02 4.48957E+03

Temperature range exceeded for C1MN1O3

La reacción es endotérmica y no es espontánea, entonces le subimos la

presión para que suba la temperatura

HSC: T=617°K

MnCO3 = MnO + CO2(g)

T deltaHdeltaS deltaGK Log(K)

K kJ J/K kJ

610.000 100.170 162.397 1.109 8.037E-001 -0.095

611.000 100.158 162.376 0.946 8.301E-001 -0.081

612.000 100.145 162.355 0.784 8.572E-001 -0.067

613.000 100.132 162.334 0.621 8.852E-001 -0.053

614.000 100.120 162.313 0.459 9.140E-001 -0.039

615.000 100.107 162.293 0.297 9.436E-001 -0.025

616.000 100.094 162.272 0.135 9.741E-001 -0.011

617.000 100.081 162.251 -0.028 1.005E+000 0.002

618.000 100.068 162.230 -0.190 1.038E+000 0.016

619.000 100.056 162.210 -0.352 1.071E+000 0.030

620.000 100.043 162.189 -0.514 1.105E+000 0.043

kmol File: C:\HSC6\Gibbs\GibbsIn.OGI

1.0
MnCO3

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4
MnO2

0.3 Mn3O4 Mn2O3

MnO
0.2
Mn2(CO)10
0.1 MnC2
Temperature
0.0
300 500 700 900 1100 1300 1500 1700 K

Encontramos su diagrama de predominancia que al formar MnO también se

forman otros productos, se recomienda una temperatura entre 1700 a 2000°K
Descomposición térmica de: MnO2 = MnO + O2(g)

Proceso que se da en varias etapas obteniéndose Mn2O3, Mn3O4, MnO

HSC: 2MnO2 = 2MnO + O2(g)

T deltaHdeltaS deltaGK Log(K)

K kJ J/K kJ

300.000 273.774 218.526 208.217 5.536E-037 -36.257

400.000 273.954 219.123 186.305 4.667E-025 -24.331

500.000 273.368 217.836 164.450 6.585E-018 -17.181

600.000 272.495 216.247 142.747 3.730E-013 -12.428

700.000 271.548 214.788 121.196 9.025E-010 -9.045

800.000 270.585 213.502 99.783 3.050E-007 -6.516

Por extrapolación sale que se forma el MnO a 1273°K

kmol File: C:\HSC6\Gibbs\GibbsIn.OGI
0.8

O2(g)
0.7 Mn2O3

0.6

0.5 MnO

Mn3O4
0.4

0.3

0.2

0.1

Temperature
0.0
200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 K

A partir de la temperatura 500°K se empiezan a formar los productos Mn2O3,

Mn3O4, MnO y O2(g)
3. A través de la descomposición térmica del sulfato férrico, Fe 2(SO4)3 se desea
obtener hematita, Fe2O3. Haga el análisis termodinámico de acuerdo con la
siguiente reacción:

Fe2(SO4)3 = Fe2O3 + SO2(g) + O2(g)

TC: T=1057°K
Reaction: FE2O12S3=FE2O3+1.5O2<G>+3O2S1<G>
FE2O12S3 stable as FE2O12S3_S
FE2O3 stable as HEMATITE
O2<GAS>
O2S1<GAS>
T Delta-Cp Delta-H Delta-S Delta-G
(K) (Joule/K) (Joule) (Joule/K) (Joule)
******************************************************************************
1050.00 -5.47065E+01 8.50896E+05 8.05734E+02 4.87532E+03
1051.00 -5.47326E+01 8.50841E+05 8.05681E+02 4.06961E+03
1052.00 -5.47588E+01 8.50786E+05 8.05629E+02 3.26396E+03
1053.00 -5.47849E+01 8.50731E+05 8.05577E+02 2.45835E+03
1054.00 -5.48109E+01 8.50677E+05 8.05525E+02 1.65280E+03
1055.00 -5.48370E+01 8.50622E+05 8.05473E+02 8.47302E+02
1056.00 -5.48630E+01 8.50567E+05 8.05421E+02 4.18551E+01
1057.00 -5.48890E+01 8.50512E+05 8.05369E+02 -7.63540E+02
1058.00 -5.49149E+01 8.50457E+05 8.05318E+02 -1.56888E+03
1059.00 -5.49408E+01 8.50402E+05 8.05266E+02 -2.37418E+03

HSC: T=1056 °K se forma el Fe2O3

Fe2(SO4)3 = Fe2O3 + 3SO2(g) + 1.5O2(g)

T deltaHdeltaS deltaGK Log(K)
K kJ J/K kJ
1050.000 854.746 809.622 4.643 5.875E-001 -0.231
1051.000 854.694 809.572 3.833 6.449E-001 -0.191
1052.000 854.642 809.523 3.024 7.077E-001 -0.150
1053.000 854.590 809.474 2.214 7.765E-001 -0.110
1054.000 854.538 809.424 1.405 8.519E-001 -0.070
1055.000 854.486 809.375 0.595 9.344E-001 -0.029
1056.000 854.434 809.326 -0.214 1.025E+000 0.011
1057.000 854.382 809.277 -1.023 1.124E+000 0.051
1058.000 854.330 809.227 -1.833 1.232E+000 0.090
1059.000 854.278 809.178 -2.642 1.350E+000 0.130
1060.000 854.226 809.129 -3.451 1.479E+000 0.170
 FactWeb: T=1053°K

Reacción
1 Fe2 (SO4) 3 = 1 Fe2O3 +3 SO2 +1,5 O2
(T) (T) (T) (T)

Delta S (J / Delta Cp
T (K) P (atm) Actividad X Delta H (J) Delta G (J) Delta Vol (l) Keq T
K) (J / K)

1050 1060 1

------ Fe2 (SO4) 3 (s) Fe2O3 (s1) SO2 (g) O2 (g) ------
3.8772E + -4,9254E +
1050,00 849690.3 1727,5 807.584 8.2047E-01
02 01

3.8809E + -4.9353E +
1051,00 849641.0 920,0 807.537 9.0007E-01
02 01

3.8846E + -4,9452E +
1052,00 849591.6 112,5 807.490 9.8723E-01
02 01

3.8883E + -4.9550E + 1.0826E +

1053,00 849542.1 -695,0 807.443
02 01 00

3.8920E + -4,9647E + 1.1870E +

1054,00 849492.5 -1502,4 807.396
02 01 00

3.8957E + -4,9744E + 1.3012E +

1055,00 849442.8 -2309,8 807.348
02 01 00

3.8994E + -4,9840E + 1.4262E +

1056,00 849393.1 -3117,1 807.301
02 01 00

3.9031E + -4.9935E + 1.5629E +

1057,00 849343.2 -3924,4 807.254
02 01 00

3.9068E + -5.0030E + 1.7124E +

1058,00 849293.2 -4731,6 807.207
02 01 00

3.9105E + -5.0123E + 1.8758E +

1059,00 849243.1 -5538,8 807.160
02 01 00

3.9142E + -5.0217E + 2.0545E +

1060,00 849192.9 -6346.0 807.112
02 01 00

HSC: Equilibrium composition

 kmol File: C:\HSC6\Gibbs\GibbsIn.OGI
3.0
SO2(g)

2.5

2.0

1.5 O2(g)

Fe2(SO4)3
1.0

0.5

FeSO4 Fe2O3
Temperature
0.0
300 500 700 900 1100 1300 1500 K

Se recomienda trabajar a 900°K <T< 1200°K en los cuales se forma Fe2O3 en

los que también se forman otros productos como FeSO4 y aún hay Fe2(SO4)3