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EQUILIBRIO LÍQUIDO-LÍQUIDO: MEZCLA MISCIBLES

IDEAL Y REAL

Elaborada Prof. Oscar Ortiz, Revisada Profa.


1
Evelina Estrada
EQUILIBRIO LÍQUIDO-LÍQUIDO: MEZCLA MISCIBLES
IDEAL Y REAL

Miscible
ELL ideal
(ponderación)

ELL

Miscible (Molares
parciales)

Parcialmente
ELL no ideal
miscibles

Inmiscibles

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Evelina Estrada
EQUILIBRIO LÍQUIDO-LÍQUIDO: MEZCLA MISCIBLES
IDEAL Y REAL

Miscible
ELL ideal
(ponderación)

ELL

Miscible (Molares
parciales)

Parcialmente
ELL no ideal
miscibles

Inmiscibles

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Miscibles (ELL ideal)

Tablas y gráficas
termodinámicas de
datos experimentales

EL mezclado es perfecto (ideal)

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Miscibles (ELL real)


Agua +
Agua + Etanol = etanol
𝑘 100 mL 100 mL
193 mL
^ ≠∑ 𝑥 𝑉
𝑉 ^
𝑚 𝑖 𝑖
𝑖=1
EL mezclado genera una contribución
Forma molecular de las sustancias o
sus fuerzas intermoleculares

[ ] [ ] [ ]
𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝐶 ^)
𝜕(𝑛 𝑉
𝑑𝑉= 𝑑𝑃 + 𝑑 𝑇 +∑ 𝑑𝑛𝑖
𝜕𝑃 𝑇 ,𝑛 𝑖
𝜕𝑇 𝑃 ,𝑛 𝑖 𝑖 𝜕𝑛𝑖 𝑃 ,𝑇 ,𝑛 𝑗 ≠𝑛 𝑖

𝑉=
[ ]
𝜕𝑉
𝜕 𝑛𝑖 𝑃 , 𝑇 , 𝑛 𝑗 ≠ 𝑛𝑖
Propiedad molar parcial del componente i

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, como propiedad de disolución; ,propiedad molar parcial y , propiedad de especie pura

Definición, se calcula propiedades molares a partir de una propiedad total

𝑀≡
[ ]
𝜕𝑀
𝜕𝑛𝑖 𝑃 ,𝑇 ,𝑛 𝑗 ≠𝑛 𝑖

Sumabilidad, se calcula propiedades totales a partir de propiedades molares


𝑛
𝑀=∑ 𝑥 𝑖 𝑀 𝑖
𝑖

Gibbs/Duhem, se calcula propiedades totales a partir de propiedades molares

[ ] [ ]
𝑛

∑ 𝑥 𝑖 𝑑 𝑀 𝑖 = 𝜕𝜕𝑀𝑃 𝑑𝑃+
𝜕𝑀
𝜕𝑇
𝑑𝑇
𝑖 𝑇 ,𝑥 𝑃 ,𝑥

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Disoluciones binarias
Cálculo de molares parciales

Sumabilidad + 𝑑𝑀
𝑀 1=𝑀 + 𝑥 2
𝑑 𝑥1
Gibbs/Duhem 𝑥1 𝑑 𝑀 1 + 𝑥2 𝑑 𝑀 2=0
𝑑𝑀
𝑀 2=𝑀 − 𝑥1
𝑑 𝑥1

Tabla o gráfica de la propiedad de


mezcla y con diferencias finitas

Función polinómica de la propiedad


de mezcla

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