EQUILIBRIO GAS-GAS: MEZCLA DE GASES IDEALES Y

REALES

Elaborada Prof. Oscar Ortiz, Revisada Profa.

1
Evelina Estrada
EQUILIBRIO GAS-GAS: MEZCLA DE GASES IDEALES Y
REALES

Comportamiento PVT

Mezcla de gases ideales

^ =𝑅𝑇
𝑃𝑉

Mezcla de gases reales

𝑃=𝑃 𝑟𝑒𝑝𝑢𝑙𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 + 𝑃 𝑎𝑡𝑟𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎

^ =𝑍 𝑅𝑇
𝑃𝑉
Z (de 2 o de 3 parámetros)
EOS cúbicas
EOS Viriales

Elaborada Prof. Oscar Ortiz, Revisada Profa.

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Evelina Estrada
EQUILIBRIO GAS-GAS: MEZCLA DE GASES IDEALES Y
REALES

Comportamiento PVT

Mezcla de gases ideales

^ =𝑅𝑇
𝑃𝑉

Mezcla de gases reales

𝑃=𝑃 𝑟𝑒𝑝𝑢𝑙𝑠𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 + 𝑃 𝑎𝑡𝑟𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎

^ =𝑍 𝑅𝑇
𝑃𝑉
Z (de 2 o de 3 parámetros) Mezclado es perfecto (ideal) es decir
EOS cúbicas totalmente miscibles
EOS Viriales

Elaborada Prof. Oscar Ortiz, Revisada Profa.

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Evelina Estrada
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Comportamiento PVT

Ley de Dalton de presiones aditivas

“La presión de una mezcla de gases es
igual a la suma de las presiones que
cada gas ejerciera si existieran solo a la
temperatura y volumen de la mezcla”

𝑘
𝑃 𝑚=∑ 𝑃 𝑖 ( 𝑇 𝑚 , V 𝑚 )
𝑖=1

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Evelina Estrada
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Comportamiento PVT

Ley de Amagat de volúmenes aditivos

“El volumen de una mezcla de gases es
igual a la suma de los volúmenes que
cada gas ocuparía si existieran sólo a la
temperatura y presión de la mezcla”

𝑘
𝑉 𝑚=∑ 𝑉 𝑖 ( 𝑇 𝑚 , 𝑃𝑚 )
𝑖=1

Elaborada Prof. Oscar Ortiz, Revisada Profa.

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Evelina Estrada
EQUILIBRIO GAS-GAS: MEZCLA DE GASES IDEALES Y
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Comportamiento PVT

Ley de Amagat de volúmenes aditivos Ley de Dalton de presiones aditivas

^ =𝑅𝑇 𝑃=𝑃 𝑟 𝑒𝑝 . + 𝑃 𝑎𝑡𝑟 . ^ =𝑍 𝑅𝑇

𝑃𝑉
𝑃𝑉
𝑘
𝑃𝑖 V 𝑖 𝑁 𝑖 𝑃=
𝑅𝑇
−
𝑎( 𝑇 )
𝑍 𝑚 =∑ 𝑦 𝑖 𝑍 𝑖
= = =𝑦 ^ − 𝑏 (𝑉
𝑉 ^ +𝜎 𝑏 )( 𝑉
^ +𝜀𝑏)
𝑃𝑚 V 𝑚 𝑁 𝑚 𝑖 𝑖=1

Para gas ideal la fracción de 𝑅𝑇 𝑎 ( 𝑇 ) 𝑏 ( 𝑇 ) 𝑐 ( 𝑇 ) Se pondera el factor de

𝑃= + 2 + 3 + 4 ... compresibilidad para cada
𝑉 𝑉^
^ 𝑉^ ^
presión y la fracción de
volumen es igual a al 𝑉 sustancia y se aplica la ley
fracción molar. EOS cúbicas y viriales especifica.

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Evelina Estrada
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Comportamiento PVT

Regla de Kay Sustancia pseudopura

Propiedades pseudocrítica
𝑘 𝑘
𝑃 ′ cr , 𝑚=∑ 𝑦 𝑖 𝑃 cr , 𝑖 𝑇 ′ cr ,𝑚 =∑ 𝑦 𝑖 𝑇 cr ,𝑖
𝑖=1 𝑖=1

Propiedades pseudoreducidas

𝑃 𝑇
𝑃𝑟= 𝑇𝑟=
𝑃 ′ cr ,𝑚 𝑇 ′ cr , 𝑚

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Comportamiento PVT Reglas de mezcla normales Benedict-Webb-Rubin

(∑ ) ∑
𝑘 2 𝑘
1 /2
EOS Con reglas de mezclado 𝐴 =
0𝑚 𝑦 𝐴
𝑖 0 𝑖 𝐵0 𝑚 = 𝑦 𝑖 𝐵0𝑖
Reglas de mezcla por RK (aplica para VdW) 𝑖=1 𝑖=1

( ) (∑ ) (∑ )
𝑘 2 𝑘 𝑘 2 𝑘 3

∑ 𝑦𝑖 𝑎
1 /2 1/3
𝑏𝑚 =∑ 𝑦 𝑖 𝑏𝑖 𝐶 = 𝑦𝐶 𝑎 = 𝑦𝑎
1/2
𝑎𝑚= 𝑖 0𝑚 𝑖 0𝑖 𝑚 𝑖 𝑖
𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1

(∑ ) (∑ )
Reglas de mezcla por Beattie 𝑘 3 𝑘 3
1/3
𝑘 𝑘 𝑏𝑚 = 𝑦𝑖 𝑏 𝑐 =
𝑖 𝑦 𝑖 𝑐1𝑖 /3
( 𝐴0 𝑚 )1/ 2=∑ 𝑦 𝑖 𝐴1/0 𝑖2 𝐵0 𝑚 =∑ 𝑦 𝑖 𝐵 0 𝑖
𝑚
𝑖=1 𝑖=1

(∑ ) (∑ )
𝑖=1 𝑖=1 𝑘 2
𝑘 𝑘 𝑘 𝑘 3

𝑐 𝑚=∑ 𝑦 𝑖 𝑐 𝑖 𝑏𝑚 =∑ 𝑦 𝑖 𝑏𝑖 𝑎𝑚=∑ 𝑦 𝑖 𝑎𝑖 𝛼𝑚 = 𝑦𝑖 𝛼 𝛾 =
1/ 3
𝑖 𝑚
𝑦 𝑖 𝛾1𝑖 / 2
𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1

Redlich, O.; Kwong J. N. Chem. Rev. 1949, 44, 283

Beatie, J. A. J. Amer. Chem. Soc. 1924, 51,19 Elaborada Prof. Oscar Ortiz, Revisada Profa.
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Evelina Estrada
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Funciones de estado

Trayectorias para mezcla de gases

𝑘 [ ( ) − 𝑃 ] 𝑑 𝑉^
𝑇𝑓 ^
𝑉
𝜕𝑃
𝑓

∆ 𝑈 𝑚 =∫ 𝐶 𝑣 ,𝑚 𝑑 𝑇 + ∫ 𝑇

𝑈 𝑚=∑ 𝑦𝑖 𝑈 𝑖
𝑇𝑖 ^
𝑉
𝜕𝑇 ^
𝑉
Tablas y gráficas 𝑖

[ ( )]
termodinámicas de 𝑇𝑓 𝑃𝑓
^
𝜕𝑉
datos experimentales ∆ 𝐻 𝑚 =∫ 𝐶 𝑃 ,𝑚 𝑑 𝑇 +∫ ^
𝑉 −𝑇 𝑑𝑃
𝑇𝑖 𝑃𝑖 𝜕𝑇 𝑃

𝑖=1 ∆ 𝑆𝑚=∫
𝑇𝑓
𝐶 𝑃 ,𝑚
𝑃

𝑑 𝑇 +∫
^
𝜕𝑉
𝑓

( ) 𝑑𝑃
𝑇
𝑇 𝑖 𝑃
𝜕𝑇 𝑖
𝑃

Mezclado es perfecto (ideal) es decir

EOS cúbicas y viriales
totalmente miscibles

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EQUILIBRIO GAS-GAS: MEZCLA DE GASES IDEALES Y
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Funciones de estado Trayectorias

𝑃
Balance de materia
𝑚𝐶 =𝑚 𝐴 +𝑚 𝐵
Balance de Energía
𝑚𝐶 𝑈 𝐶 −𝑚 𝐴 𝑈 𝐴 −𝑚 𝐵 𝑈 𝐵=0
𝑚 𝐴 ( 𝑈 𝐶 − 𝑈 𝐴 ) +𝑚 𝐵 ( 𝑈 𝐶 −𝑈 𝐵 ) =0
𝑚 𝐴 ∆ 𝑈 𝑥 +𝑚 𝐵 ∆ 𝑈 𝑦 =0
∆𝑈 𝑥=∆𝑈 𝑥𝐼 +∆𝑈 𝑥𝐼𝐼 +∆𝑈 𝑥 𝐼 𝐼𝐼
∆𝑈 𝑦 =∆𝑈 𝑦𝐼 +∆𝑈 𝑦𝐼𝐼 +∆𝑈 𝑦 𝐼 𝐼𝐼
𝑇
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Funciones de estado Trayectorias

𝑃
Balance de materia
𝑚 𝑓 =𝑚 𝑒
Balance de Energía
𝑚 𝑓 𝑈 𝑓 =𝑚 𝑒 𝐻 𝑒
𝑚 𝑓 𝑈 𝑓 =𝑚 𝑓 ( 𝑈 𝑒 +𝑃 𝑒 𝑉 ^𝑒)
^ 𝑒)
𝑚 𝑓 ( 𝑈 𝑓 −𝑈 𝑒 )=𝑚 𝑓 ( 𝑃 𝑒 𝑉
^
∆ 𝑈 =𝑃𝑒𝑉 𝑒
∆𝑈 =∆𝑈 𝐼 +∆𝑈 𝐼𝐼 +∆𝑈 𝐼 𝐼𝐼
𝑇
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