Termodinámica.

Unidad 2

Ley de Dalton: De las Presiones Parciales

Hasta ahora las leyes y/o ecuaciones que hemos revisado se emplean para sistemas con un componente (un gas) en el
sistema, sim embargo son más frecuentes los sistemas con dos o más componentes en el sistema.

Por ejemplo, para estudios de contaminación de los gases chimenea (CO2, CO H2S, NO2) de una termoeléctrica, donde se
requiere la relación entre las variables presión, temperatura y materia en la salida de la chimenea de la empresa.

En 1801 Dalton formulo la ley de las presiones parciales que se utiliza para un sistema que tiene al menos 2 componentes
o gases inertes. La presión del sistema es la sumatoria de las presiones parciales de cada componente.

Para una mezcla de gases A , B y C, la presión del sistema es:

𝑃𝑇 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 + 𝑃𝑐

Donde
PT= Presión total del sistema
PA= presión parcial de A= presión que ejerce el gas A en el sistema
PB= presión parcial de B= presión que ejerce el gas B en el sistema
PC= presión parcial de C= presión que ejerce el gas C en el sistema

Considerando que la mezcla se encuentra en un recipiente entonces

𝑅𝑇𝑛 𝑇
𝑃𝑇 =
𝑉
Donde
T = temperatura del sistema (K)
V= volumen del sistema (L)
𝑛 𝑇 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑛 𝑇 = 𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 + 𝑛𝐶
Además
𝑚𝑇
𝑛𝑇 =
̅̅̅̅̅
𝑃𝑀

mT= masa total del sistema mT= mA + mB +mC

̅̅̅̅̅=peso molecular de la mezcla

𝑃𝑀 ̅̅̅̅̅ = 𝑃𝑀𝐴 𝑌𝐴 + 𝑃𝑀𝐵 𝑌𝐵 + 𝑃𝑀𝐶 𝑌𝐶
𝑃𝑀
𝑛
YA=fracción molar de A 𝑌𝐴 = 𝑛𝐴
𝑇

𝑛
YB=fracción molar de B 𝑌𝐵 = 𝑛𝐵
𝑇

𝑛
YC=fracción molar de C 𝑌𝐴 = 𝑛𝐶
𝑇

Entonces la PT en un sistema cerrado

𝑌𝐴 𝑃𝑇 = 𝑃𝐴 del mismo modo 𝑌𝐵 𝑃𝑇 = 𝑃𝐵 etc…

Recordar que la sumatoria de las fracciones molares es igual a la unidad.

 Termodinámica. Unidad 2

YA+YB+YC=1

Experimentalmente la determinación de la presión parcial de cada componente en el sistema es

prácticamente imposible.

Lo que se realiza es determinar la presión total de la mezcla en el sistema y posteriormente

cuantificar la composición de la mezcla, mediante la determinación de la cantidad en moles o
masa de cada componente, empleando cromatografía de gases.

La ley de Amagat: Ley de volúmenes parciales

La Ley de Amagat de los volúmenes parciales ó aditivos establece que el volumen total de una
mezcla de gases es igual a la suma de los volúmenes parciales, que cada componente ocuparía si
éste fuera la única sustancia presente a la temperatura y presión total de la mezcla. Esta ley se puede
representar en la Figura 1. [Ríos 2007]

Gas A Gas B
VT=VA+VB
T, P T, P
nA + nB = T,
P
VA VB nT

Figura 1. Esquema de la ley de Amagat

𝑅𝑇𝑛𝐴
𝑉𝐴 =
𝑃

Donde

𝑉𝐴 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐴 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎, 𝑛𝐴 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐴 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

T= temperatura absoluta (K); P= Presión

𝑅𝑇𝑛 𝑇
𝑉𝑇 =
𝑃

𝑉𝑇 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙, 𝑛 𝑇 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

La fracción molar de un componente A de la mezcla se puede expresar entonces de la siguiente

manera:

𝑉𝐴 = 𝑌𝐴 𝑉𝑇

Donde
 Termodinámica. Unidad 2

𝑛𝐴
𝑌𝐴 = 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐴 =
𝑛𝑇

ejemplo
1.- Una mezcla que contiene 42 g de CH4 y 49 g de CO2 están en un recipiente cerrado de 1.5 L a 12
F. Calcular la presión total del sistema y la presión parcial de cada gas en la mezcla?

Mezcla

m=42 g CH4 conversión a moles

m= 49 g CO2 conversión a moles

V=1,5 L

T =12 F conversión a K 262.24 K

nT=nCO2+nCH4= 1.113mol+ 2.61 mol= 3.72 mol

𝑙 𝐴𝑇𝑀
𝑅𝑇𝑛𝑇 0.082 𝑀𝑂𝐿 𝐾∗262.24 𝐾∗3.72 𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑇 = 𝑉
= 1.5 𝐿
= 53.58 𝑎𝑡𝑚

nT= nCH4 + nCO2

𝑛𝐶𝑂2 1.113 𝑀𝑂𝐿
YCO2= = = 0.29
𝑛𝑇 3.72 𝑀𝑂𝐿

PCO2= PTYCO2= 53.58 atm(0.29) = 15.53 atm