METODOS DE

ESPECTROSCOPIA
ATOMICA
Clase-1
INTRODUCCION
Disposiciones básicas de medición usadas en diferentes técnicas de espectroscopia atómica
Energías de los estados de primera excitación de átomos neutros
Numero de artículos fundamentales de investigación citados
Elementos que pueden ser determinados por métodos AAS y AES de plasma
Espectro de absorción atómica del plomo y el espectro molecular del etanal
Aspectos generales de los métodos de espectroscopia atómica
INTRODUCCIÓN DE MUESTRA Y ATOMIZACIÓN
La muestra puede ser sólida, liquida o gaseosa.
La preparación de la muestra debe producir una solución.
Así la muestra, debe convertirse de solución en átomos libres en estado de vapor.
El calor rompe una molécula en sus átomos.

Introducción de muestra
La señal obtenida depende del tipo de atomizador y del método de introducción de muestra.
Un nebulizador convierte la solución en un rocío de finas gotas.
Con atomizadores electrotérmicos, una jeringa transfiere una alícuota de muestra hacia el atomizador.
Una introducción continua es utilizada con atomizadores continuos.
Un atomizador discontinuo produce una nube de vapor atómico.
Las rutas para introducir la solución muestra en el atomizador de flama o plasma se resume en el siguiente grafico:

Esquema de introducción de muestra para soluciones

en plasma y flama. Las soluciones de muestra son
introducidas directamente en flamas o plasmas via un
nebulizador continuo. En algunos casos muestras
discretas son introducidas como vapores con un
vaporizador electrotérmico. Las muestras también
pueden ser introducidas con flujos de inyección
seguido por nebulización, o el sistema de flama o
plasma puede ser usado como detector en la
cromatografía de gases. Si el analito forma un hidruro
volátil, puede ser introducido como vapor después de
la reacción química que forma el hidruro. Finalmente,
muestras discretas pueden ser introducidas por
inserción directa por una sonda en la flama o plasma.
ATOMIZADORES
Las mediciones son realizadas cuando la muestra se encuentra sobre un contenedor de gas caliente u horno
cerrado.
Se utilizan flamas, plasmas, descargas eléctricas (arco y chispa) y hornos calentados eléctricamente
(electrotérmico).
Las flamas son formados por combustión de un oxidante y un combustible.
El plasma es un gas parcialmente ionizado mantenido por una descarga eléctrica o por acoplamiento a un
campo de radiofrecuencia o microondas.
Un arco es una descarga continua entre electrodos conductores, mientras que una chispa es una descarga
intermitente.
El proceso para formar átomos libres por calor es conocido como atomización, y los componentes que llevan a
cabo este proceso es llamado atomizador.
PROCESO DURANTE LA ATOMIZACION
Para un proceso de atomización continuo
La muestra introducida se dispersa en un ambiente de alta temperatura de flama o plasma, como un fino rocío
(nebulización).
El calor imperante evapora el solvente y volatiliza el aerosol seco que permanece.
Una vez que se forman los átomos libres, son excitados por colisión para producir el espectro característico o
una fuente de radiación externa puede ser usado par obtener la absorción o fluorescencia.
Para un proceso de atomización discontinuo.
Una cantidad fija es transportada al atomizador.
Diversas etapas de calentamiento son controladas por un programa de temperatura, para lograr la
desolvatación y vaporización.
La introducción de muestras sólidas aumenta la complejidad del proceso.
Visión general del proceso que conduce al vapor atómico con la introducción de muestra continua
en un atomizador continuo.
Formación de vapor atómico con una introducción de muestra discreta. La muestra discreta es transportada al
dispositivo de atomización.
NEBULIZADORES
La formación de átomos libres en flamas y plasmas depende críticamente del sistema: transporte-
nebulizador-atomizador.
El tipo de nebulizador influye en la eficiencia de las etapas de: nebulización, desolvatación y volatilización.
Tipos de nebulizadores:
1. Neumáticos
2. Frit.
3. Ultrasonido
4. Sólidos
5. Generador de gota
Nebulizadores neumáticos. En (a) se muestra un tubo nebulizador concéntrico que es usado con una cámara de
rociado. En (b) se muestra el nebulizador de flujo-cruzado o angular.
Nebulizador de vidrio frit. Nebulizador ultrasonido
FORMACION DE ATOMOS LIBRES DESPUES DE LA NEBULIZACION.
Una vez que la solución ha sido nebulizado y transportado a la cámara de atomización, empiezan una variedad de
procesos complejos.
Desolvatación.
La desolvatación deja un aerosol seco de partidlas fundidas o sólidas, que empiezan en la cámara de nebulización.
La eficiencia de la desolvatación depende de la temperatura, de la trayectoria, diámetros y tiempos de residencia
de la gotas en la celda de atomización.
Altas temperaturas incrementa la eficiencia de la atomización; bajos flujos de gas incrementan los tiempos de
residencia.
Volatilización
La partícula sólida o fundida que permanece después de la desolvatación debe ser vaporizado para obtener
átomos libres.
La volatilización incompleta conduce a la perdida de átomos libres, y a la reducción de la señal, causando que las
curvas de calibrado sean no-lineales.
La eficiencia de la volatilización depende: temperatura del atomizador, composición de la muestra, tamaño del
aerosol seco, trayectoria y tiempos de residencia, y el tipo de nebulizador.
Disociación e Ionización
En la fase vapor el analito puede existir como átomos libres, moléculas o iones.
La formación de especies moleculares y iones reduce la concentración de átomos libres, degradando el limite de
detección.
Especies moleculares como: CaO, CaOH, KCl y LiOH.
Especies iónicas como: K+, Na+ CaOH+ y Ca+.
Formación de átomos libres en un atomizador discontinuo.
Una gota de solución se deposita directamente sobre el atomizador (horno), no hay un nebulizador.
La medición debe ser hecha a temperatura constante, tiempo, flujo del gas, etc., invariables.