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Termo Soluciones
Termo Soluciones
•Apuntes de clases
El comportamiento
termodinámico de las
soluciones
CONTENIDO
* Binaria
* Ternaria
* Cuaternaria
.
.
.
Acuosas
• Dependiendo del disolvente:
No acuosas
• El zafiro (menos
precioso), debe su
coloración azul al fierro
y al titanio que son
substituídos por algún
átomo de aluminio.
La descripción de una disolución implica conocer sus
componentes y sus cantidades relativas → concentración.
• Molalidad (m)
ni • Unidades: mol×kg-1 (molal,m)
mi =
kg disolvente • Ventaja: No varía con T
• Molaridad (M)
• Unidades: mol×L-1 (molar,M)
ni
Mi = • Desventaja: Varía con T
L disolución
• Ventaja: Facilidad para medir V
• Normalidad (M)
• Unidades: equiv×L-1 (normal,N)
equivalentes (i)
Ni = • Desventaja: depende de la reacción
L disolución
• Uso no recomendado
Protones transferidos en rcc. ácido-base
equivalentes (i) = ni × valencia Electrones transferidos en rcc. redox
• Por ejemplo,el CCl4 es soluble en C6H6 puesto que las fuerzas de dispersión
CCl4-C6H6 son casi tan importantes que las fuerzas de dispersión CCl4-CCl4 y
C6H6-C6H6.
• Dos líquidos son miscibles si ellos son completamente solubles uno en el otro
en todas las proporciones (por ejemplo, CCl4/C6H6 y agua/etanol)
Efecto de la temperatura en la
solubilidad
• La solubilidad cambia
con la temperatura.
• A menudo es difícil
predecir el efecto de la
temperatura en la
solubilidad de un
compuesto iónico.
Efecto de la temperatura en la
solubilidad
• Normalmente la solubilidad de un gas
disminuye cuando la temperatura
aumenta (por ejemplo, el oxígeno
molecular en la figura de la
izquierda).
2) Descripción molecular:
• Moléculas puntuales (V despreciable).
• No existen interacciones intermoleculares entre ellas.
Mezcla binaria de equilibrio liq vap
2) Descripción fenomenológica
Si, P
PTOT P1o
p.ej.,
P1o > P2o
P1
P2o
P2
0
0 x1L
x1 L 1
1
P1 x1L P1o
x1V = =
PTOT PTOT
V
x P ( P1o - P2o ) x1V
PTOT = ( P1o - P2o ) 1 oTOT + P2o ; ( 1- ) PTOT = P o
P1 P1o 2
P
Curva de P frente a la
P 1
o
composición del vapor (X1V)
PTOT
P2 o
0 x1V 1
Podemos representar ambas en un mismo diagrama
P
Líquido P1o
Diagrama de fases P-x
L+V
(T = cte)
P2 o
Vapor
0 x1 1
Podemos representar ambas en un mismo diagrama
P
Líquido P1o
Diagrama de fases P-x
L+V
(T = cte)
P2 o
Vapor
0 x1 1
Podemos representar ambas en un mismo diagrama
B A: disolución líquida
C B: empieza a producirse vapor
D C: líq + vapor en equilibrio
D: Se evapora la última gota de líquido
E
E: Todo vapor
x1
0 x1 x
L
1
L
x x 1
1
V
1
V
Diagrama T-x (a P cte)
Destilación simple
Destilado
(vapor condensado,
rico en componente
más volátil)
Residuo
(líquido residual,
rico en componente
menos volátil)
DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES.
LEY DE HENRY.
1) Descripción molecular
Disolución en la cual las moléculas de soluto prácticamente sólo
interaccionan con moléculas de disolvente.
William Henry
(1775-1836)
1803: Estudio de la solubilidad de gases en líquidos a distintas presiones: Ley de Henry.
La ley de Henry
• La presión influye muy poco en la
solubilidad de un líquido o de un sólido.
Acetona +
cloroformo
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo
Desviaciones negativas
de la ley de Raoult
ΔHM < 0
ΔVM < 0
Diagramas P-x
Acetona + CS2
Desviaciones positivas
de la ley de Raoult
ΔHM > 0
ΔVM > 0
PROPIEDADES COLIGATIVAS.
Consecuencia de la
disminución de la presión de vapor
la temperatura de ebullición
de la disolución es mayor
que la del disolvente puro.
DTf = Tfo - Tf = kf × m
kf > keb
El descenso crioscópico es más acusado que el aumento ebulloscópico
Membrana semipermeable:
Permite que pequeñas
moléculas pasen a su través,
pero las grandes no.
• El movimiento neto de
moléculas de solvente se llama
osmosis.
La presión osmótica
• La presión osmótica () de la solución
es la presión necesaria para detener la
osmosis.
donde M es la molaridad,
R = 0.082057 L atm/(K
mol), y T es la temperatura
en kelvins
Molaridad
Suero fisiológico
Ejercicios
Ejercicio
¿Qué masa de glicina debería usarse para producir 250 mL de una solución cuya
concentración molar es 0,15 NH2CH2COOH (acuoso) ?
Solvente
Agua m = 1 kg = n = (1000 g) x (1
(MM = 18.015 1000 g mol/18.015 g) =
g/mol) 55.51 mol
1.74 mol
molaridad = = 1.22 M
1.425 L
Ejercicio: Calcular la molalidad de una solución de
etanol (C2H5OH) 5.86 M, cuya densidad es de 0.927
g/mL.
5.86 mol
molalidad = = 8.92 m
0.657 kg
Ejercicio: Calcular la molalidad de una solución acuosa
de NaCl de 44.6%.
7.63 mol
molalidad = = 13.8 m
0.554 kg
Ejercicio: Calcular la concentración (en mol/L) de
oxígeno disuelto en agua a 25oC y a una presión parcial de
0.22 atm. La constante de Henry para el oxígeno disuelto
en agua es de 3.5 x 10-4 mol/(L atm).
Solución:
C = kP
C = (3.5 × 10 4 mol
L • atm )(0.22 atm)
C = 7.7 × 10 5 mol = 7.7 × 10 5 M
L
Ejercicio: La presión de vapor de una solución de
glucosa (C6H12O6) a 20oC es de 17.01 mm Hg. La del agua
pura a la misma temperatura es de 17.25 mm Hg. Calcular
la molalidad de dicha solución.
ΔP
Solución: ΔP = Xsoluto Psolvente ∴ Xsoluto = o
Psolvente
0.24 mm Hg
Xsoluto = = 0.0139
17.25 mm Hg
Xagua = 1 Xsoluto = 0.9861
7.70 mol
molalidad = = 2.40 m
3.202 kg
Solución:
Solución:
1 atm
π = 8.63 mm Hg • = 0.01136 atm
760 mm Hg
π
π = MRT ∴ M=
RT
•Un volumen de 1000 mL contiene 4.7 x 100.01136
-4
atm es decir 202 mL contienen (4.7 x 104 mol
moles de polímero, -4
mol
)(0.202)
M=
= 9.51 x 10 moles.
-5
= 4.7 × 10 L
(0.082057 L • atm )(294 K)
-5 K =• mol
•La masa molar del polímero es (2.47 g)/(9.51 x 10 mol) 2.60 x 10 g/mol
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