Calor y primera ley de la

termodinámica
 Calor y energía térmica
La energía interna es toda la energía que pertenece a un
sistema mientras está estacionario (es decir, no se traslada ni
rota), incluida la energía nuclear, la energía química y la
energía de deformación (como un resorte comprimido o
estirado), así como energía térmica.
 Energía Térmica
La energía térmica es la parte de la energía interna que cambia cuando
cambia la temperatura del sistema.
El término calor se utiliza para dar entender tanto energía térmica como
transmisión de energía térmica.
Cuando cambia la temperatura de un sistema y en el proceso cambia la
temperatura de un sistema vecino, decimos que ha habido flujo de calor
que entra o sale del sistema.

La transferencia de energía térmica es producida por una diferencia de

temperatura entre un sistema y sus alrededores, la cual puede o no
cambiar la cantidad de energía térmica en el sistema.
 Unidades de calor
La caloría fue definida como la cantidad de calor necesaria
para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14.5ºC a 15.5ºC.

La unidad de calor en el sistema ingles es la unidad térmica

británica (Btu), definida como el calor necesario para elevar la
temperatura de 1 lb de agua de 63ºF a 64ºF.

En el sistema SI la unidad de calor es la unidad de energía, es

decir, el Joule.
El equivalente mecánico del calor
4.1858 J de energía
mecánica elevaban la
temperatura de 1 g de
agua de 14.5ºC a
15.5ºC.
Éste valor se conoce
como el equivalente
mecánico del calor.
 Capacidad Calorífica y calor
específico
La capacidad calorífica, C, de una muestra particular de una sustancia se
define como la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de esa
muestra en un grado centígrado.
Q = C T

El calor específico c de una sustancia es la capacidad calorífica por

unidad de masa.

C Q
c 
m mT

El calor específico molar de una sustancia es la capacidad

calorífica por mol.
 ejemplo
La energía requerida para aumentar la temperatura de 0.50 kg de
agua en 3°C es:
Q = mcT = (0.5)(4186)(3) = 6.279 J.
Donde c = 4186 J/kg °C
Calores específicos de algunas sustancias a 25°C y
presión atmosférica
Calor específico
Sustancia J/kg °C Cal/g °C
Sólidos elementales
Aluminio 900 0.215
Berilio 1830 0.436
Cadmio 230 0.055
Cobre 387 0.0924
Germanio 322 0.077
Oro 129 0.0308
Hierro 448 0.107
Plomo 128 0.0305
Silicio 703 0.168
Plata 234 0.056
Otros sólidos
Latón 380 0.092
Vidrio 837 0.200
Hielo (-5°C) 2090 0.50
Mármol 860 0.21
Madera 1700 0.41
Líquidos
Alcohol (etílico) 2400 0.58
Mercurio 140 0.033
Agua (15°C) 4186 1.00
Gas
Vapor (100°C) 2010 0.48
 Calorimetría
Para medir el calor específico de una sustancia se calienta la muestra y se
sumerge en una cantidad conocida de agua. Se mide la temperatura final y
con estos datos se puede calcular el calor específico.

antes Qfrio = –Qcaliente

mx después
Tx
mwcw(Tf – Tw) = – mxcx(Tf – Tx)

mwcw T f  Tw 
cx 
mx Tx  T f 
mw Tf
Tw< Tx
 Ejemplo
Un lingote metálico de 0.050 kg se calienta hasta 200°C y a
continuación se introduce en un vaso de laboratorio que contiene
0.4 kg de agua inicialmente a 20°C. si la temperatura de equilibrio
final del sistema mezclado es de 22.4 °C, encuentre el calor
específico del metal.

mwcw T f  Tw 
cx  =(0.4)(4186)(22.4 – 20)/((0.050)(200 – 22.4)) = 452.54
mx Tx  T f  J/Kg°C
 Tarea
El agua en la parte superior de las cataratas del Niágara tiene
una temperatura de 10.0°C. El elemento cae una distancia total
de 50.0 m. Suponiendo que toda su energía potencial se
emplea para calentar el agua, calcule la temperatura del agua
en el fondo de las cataratas.
c = 4186 J/kg °C
Q = mcT
 Calor latente
Los cambios de sólido a líquido, de líquido a gas y los
opuestos, se llaman cambios de fase.
La energía térmica necesaria para cambiar de fase una masa
m de una sustancia pura es
Q = mL
Donde L es el calor latente (calor oculto) de la sustancia.
Existen dos tipos de calor latente:
Lf :calor latente de fusión
Lv : calor latente de vaporización
 Calor latente
Calor latente de fusión Lf de una sustancia, es el calor por
unidad de masa necesario para cambiar la sustancia de fase
solida a liquida a su temperatura de fusión

Calor latente de vaporización Lv de una sustancia, es el

calor por unidad de masa necesario para cambiar la sustancia
de liquido a vapor a su temperatura de ebullición
 Algunos calores latentes
Sustancia Punto de fusión Calor latente de Punto de Calor Latente de
(°C) fusión (J/kg) ebullición vaporización

Helio -269.65 5.23x105 -268.93 2.09x104

Nitrógeno -209.97 2.55x104 -195.81 2.01x105
Oxígeno -218.79 1.38x104 -182.97 2.13x105
Alcohol etílico -114 1.04x105 78 8.54x105
Agua 0.00 3.33x105 100.00 2.26x106
Azufre 119 3.81x104 444.60 3.26x105
Plomo 327.3 2.45x104 1750 8.70x105
Aluminio 660 3.97x105 2450 1.14x107
Plata 960.80 8.82x104 2193 2.33x106
Oro 1063.00 6.44x104 2660 1.58x106
Cobre 1083 1.34x105 1187 5.06x106
 Gráfica de la temperatura contra la energía térmica añadida
cuando 1 g inicialmente a –30°C se convierte en vapor a
120°C.
Se calienta
T(°C) el vapor
Se evapora
el agua E
D
120
100 Se calienta
el agua
Vapor
C
50 Agua +
Se funde vapor
el hielo
B Agua
0
A
Se calienta Hielo + agua
el hielo
-30
62.7 396.7 815.7 3076 3014,5
Hielo
Parte A. Q1 = miciT = (0,001)(2090)(0+30) = 62.7 J

Parte B. Q2 = mLf = (0,001)(3.33x105) = 333 J

Parte C. Q3 = mwcwT = (1x10–3)(4.19x103)(100.0) = 419 J

Parte D. Q4 = mLv = (1x10–3)(2.26x106) = 2.26x103 J

Parte E. Q5 = mscsT = (1x10–3)(2.01x103)(20.0) = 40.2 J

Total = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 = 3114.9 J
 Ejemplo
¿Qué masa de vapor inicialmente a 130°C se necesita para calentar 200 g de agua
en un recipiente de vidrio de 100 g de 20.0 a 50.0 °C?
Para enfriar el vapor
Q1 = mcT = m(2010)30 = 60300m J
Para condensar el vapor se libera:
Q2 = mLv = m(2.26x106)
Para calentar el agua y el recipiente se requiere:
Q3 = mwcwT + mVcvT = (0.2)(4186)(30) + (0.1)(837)(30) = 27627
Para enfriar el vapor (agua) de 100°C a 50°C
Q3 = mcwT = m(4186)(50) = 209300
Calor perdido por el vapor = Calor ganado por agua y recipiente
60300m + 2260000m + 209300m = 27627
m = 10.9 g
 Discusión
¿Por que sudar durante los ejercicios ayuda a mantenerse
fresco?

¿Cómo se pueden proteger a los árboles frutales con una

aspersión de agua cuando amenazan heladas?

¿Por qué el calor latente de evaporación del agua es mucho mas

grande que el calor latente de fusión?
 Tarea

¿Cuánta energía se requiere para cambiar un cubo de hielo de

40.0 g de hielo a -10.0°C a vapor a 50°C? 
TRANSMISIÓN DEL CALOR

• CONDUCCIÓN
• CONVECCIÓN
• RADIACIÓN
Flujo de calor
Energía que atraviesa una superficie Q   kA
dT
dx
por unidad de tiempo  Potencia
watios Energía
Potencia =
Tiempo
T  T (x) x

Densidad de flujo
Q dT
 k
Potencia que atraviesa una superficie A dx

por unidad de tiempo y unidad de área A

Potencia
Watios/m2
Área
 Conducción: transferencia de energía
Mecanismos de desde cada porción de materia a la
materia adyacente por contacto
transmisón de calor directo, sin intercambio, mezcla o
flujo de cualquier material.

Convección natural: el origen

del mezclado es la diferencia de
densidades que acarrea una
Convección: transferencia de energía diferencia de temperatura.
mediante la mezcla íntima de distintas
partes del material: se produce Convección forzada: la causa del
mezclado e intercambio de materia. mezclado es un agitador
mecánico o una diferencia de
presión (ventiladores,
compresores...) impuesta
externamente.
Radiación: transferencia de energía mediada por ondas electromagnéticas,
emanadas por los cuerpos calientes y absorbidas por los cuerpos fríos.
 CONDUCCIÓN

La conducción es el único mecanismo de transmisión del calor posible en los medios

sólidos opacos.

Cuando en tales medios existe un gradiente de temperatura, el calor se transmite de

la región de mayor temperatura a la de menor temperatura debido al contacto
directo entre moléculas.
 Ley de conducción de calor
La ley de conducción de calor establece que (Se utiliza el
símbolo de potencia P ): dT
P   kA
dx
Donde k es la conductividad térmica y dT/dx es el gradiente
de temperatura.
T2

Flujo de calor
por T2 > T1 T1

dx
 Conducción Ley de Fourier: determinación del flujo de calor
(Estado estacionario)

Conductividad térmica (W·m-1·grado -1):

calor que atraviesa en la dirección x un
Q x espesor de 1 m del material como
consecuencia de una diferencia de 1
X grado entre los extremos opuestos

Gradiente de temperatura
Calor difundido por dT
Q x  kA (grados/m): variación de
unidad de tiempo dx la temperatura en la
dirección indicada por x.

Superficie (m2): superficie a

través de la cual tiene lugar la
transmisión de calor
 Conductividades térmicas de algunos materiales
a temperatura ambiente
k

Malos conductores

Buenos conductores

La conductividad
térmica cambia con ... pero la capacidad de transporte de calor no depende sólo de la conducción
el estado de agregación
Conductividades térmicas
Sustancia
Metales (a 25°C) Conductividad térmica (W/m °c)
Aluminio 238
Cobre 397
Oro 314
Hierro 79.5
Plomo 34.7
Plata 427
No metales (valores aproximados)
Asbestos 0.08
Concreto 0.8
Diamante 2300
Vidrio 0.8
Hielo 2
Caucho 0.2
Agua 0.6
Madera 0.08
Gases (a 20°C)
Aire 0.0234
Helio 0.138
Hidrógeno 0.172
Nitrógeno 0.0234
Oxígeno 0.0238
EJEMPLO 1:
CONDUCCIÓN DEL CALOR (Placa plana)
Integración de la ecuación de Fourier

Conductividad térmica

Área A

Espesor

 Q
Calor transferido en el tiempo t Q
t
 Cálculo del flujo de calor a través del tabique de una habitación, de 34 cm de
espesor, siendo las temperaturas interior y exterior de 22 ºC y 5 ºC
respectivamente. Tómese como valor de la conductividad k = 0.25 W·m-1·K -1.

Gradiente de temperaturas
dT Tdentro  T fuera 22  5
   50 K  m 1
dx xdentro  x fuera 0.34
Tdentro
dT
Gradiente de temperaturas constante  dx
 la temperatura varía linealmente Q x
S
Densidad de flujo
Tfuera
Q dT
 k  0.25  50  12.5 W  m 2
S dx
0.34 m xdentro
xfuera
Gradiente de temperaturas constante 
 densidad de flujo constante
Resistencias térmicas
Cuando el calor se transfiere a través de una pared aparece una resistencia a la
conducción

Q T T T T T T T
 k 2 1   2 1   2 1 
T1 T2 A x x/k R R
Conductividad
Resistencia térmica en W-1·m2·K

Similitud con circuitos eléctricos

x
I
V0 Q T
R I 
V0 R A R
Ejemplo. Resistencias en serie

R1 R2
R1 R2

Resistencia equivalente = suma de resistencias

Ejemplo
Calcúlese la resistencia térmica de la pared de un refrigerador,
formada por tres capas de material, cuyos espesores son, de
dentro afuera 2 cm, 10 cm y 3 cm. Las conductividades
térmicas de los tres materiales son, respectivamente, 0.25, 0.05
y 0.20 W· m-1 ·K-1. 2 10 3
(cm)

x1 0.02
R1    0.08 W-1·m2·K
k1 0.25 Resistencias en serie
x2 0.10
R2    2.00 W-1·m2·K
k2 0.05
R  R1  R2  R3  2.23 W-1·m2·K
x3 0.03
R3    0.15 W-1·m2·K
k3 0.20
 Transferencia de energía entre dos
placas
L2 L1

T  T1  P2  k 2 A
T2  T 
P1  k A
1 L2
L1

 k1 A
T  T1   k A T2  T 
T2 k2 k1 T1 2
L1 L2

k1 L2T1  k 2 L1T2
T
k1 L2  k 2 L1
T2>T1
AT2  T1 
P
L1 / k1   L2 / k2 
AT2  T1 
L/k se conoce como el valor R del material P 
 Ri
i
 Ejemplos
1. Un tubo de vapor se cubre con un material aislante de 1.5 cm de
espesor y 0.200 [cal/cm *°C *seg] de conductividad térmica. ¿Cuánta
energía se pierde cada segundo por calor cuando el vapor está a 200°C y
el aire circundante se encuentra a 20 °C? El tubo tiene una circunferencia
de 20 cm y una longitud de 50 cm. Ignore las pérdidas a través de los
extremos del tubo.(R: 24000 Cal/seg)
2. Si una estufa colocada en el interior de un ambiente produce 800
kcal/min, calcular el espesor que debe darse a una pared de 250 m ², cuyo
coeficiente de conductividad es 0,02 cal/cm.°C.s, para que se mantenga
una diferencia de temperatura de 15 °C con el exterior.(R:56,25 cm)
3. Una caja con un área de superficie total de 1.20 m2 y una pared de 4.00
cm de espesor está hecha con un material aislante. Un calefactor eléctrico
de 10.0 W dentro de la caja mantiene la temperatura interior a 15.0 °C
sobre la temperatura exterior. Encuentre la conductividad térmica k del
material aislante.(R: 0,022 W/m°C)
 Convección
El calor que fluye debido a la variación de la densidad de aire
se denomina convección. La convección puede ser natural o
forzada.

Radiador
Convección

Cuando un fluido caliente se mueve en contacto con una superficie fría, el calor
se transfiere hacia la pared a un ritmo que depende de las propiedades del fluido
y si se mueve por convección natural, por flujo laminar o por flujo turbulento.

Convección natural Flujo laminar Flujo turbulento

Convección forzada
 CONVECCIÓN

• La convección es un fenómeno de
transporte (materia y energía) que
tiene su origen en diferencias de
densidad.
• Cuando un fluido se calienta, se
expande; en consecuencia su
densidad disminuye.
• Si una capa de material más fría y
más densa se encuentra encima del
material caliente, entonces el
material caliente asciende a través
del material frío hasta la superficie.
• El material ascendente disipará su
energía en el entorno, se enfriará y
su densidad aumentará, con lo cual
se hundirá reiniciando el proceso.
Ley de enfriamiento de Newton

Coeficiente de Superficie de
convección intercambio

Q  hA(T  T )  hA  T

Temperatura superficial Temperatura del fluido libre

T fluido libre
Capa límite T
T superficial
Valores típicos del coeficiente de convección
 Radiación

El calor también se transmite por la emisión de ondas

electromagnética, a este proceso se le llama radiación.
La ley de Stefan establece la forma como un cuerpo radia. La
tasa a la cual un objeto emite energía radiante es
proporcional a la cuarta potencia de su temperatura absoluta.
P = AeT 4
 Radiación
Experimentalmente STEFAN y BOLTZMAN encontraron la
ley que rige la radiación, mostraron que la radiación emitida,
energía por unidad de tiempo y por unidad de área, por un
cuerpo negro (Sustancia Capaz de absorber toda la energía
que llega a él) .El calor transferido por radiación de un cuerpo
a una temperatura T al medio que lo rodea a una
temperatura To , es:

P = Ae(T 4 - T0 4)

Donde σ es la llamada constante Donde e es el factor de emisividad

de Boltzman. del cuerpo a temperatura T , siendo
igual a 1 para el cuerponegro.
 Diagrama p-V
Hipérbolas
p
pV = nRT
T mayor

p = nRT/V
Presión

T menor
V
Volumen
 Trabajo y calor en procesos
termodinámicos

Gas contenido en un cilindro a

una presión P efectúa trabajo
sobre un émbolo móvil cuando el
sistema se expande de un volumen
V a un volumen V + dV.
dW = Fdy = PAdy
dW = PdV
 El trabajo total cuando el volumen
cambia de Vi a Vf es:

Vf
W   PdV
Vi

El trabajo positivo representa una transferencia de energía eliminada

del sistema.

El trabajo efectuado en la expansión desde el estado inicial hasta el estado

final es el área bajo la curva en un diagrama PV.
 Trayectorias
P P P

i i i
Pi Pi Pi

f f
Pf Pf Pf f

V
Vi Vf Vi Vf Vi Vf

El trabajo realizado por un sistema depende de los estados

inicial y final y de la trayectoria seguida por el sistema entre
dichos estados.
 Trabajo y calor
Pared Pared
aislante aislante
Posición
final Vacío
Membrana
Posición
inicial

Gas a T1 Gas a T1

Depósito de energía

La energía transferida por calor, al igual que el trabajo

realizado depende de los estados inicial y final e intermedios
del sistema.
 Ejemplo
Una muestra de gas ideal se expande al doble de su volumen original de 1.00
m3 en un proceso cuasi-estático para el cual P = V2, con  = 5.00 atm/m6,
como se muestra en la figura. ¿Cuánto trabajo realiza el gas en expansión?

P = V2
i
V
1.00m3 2.00m3
 Tarea

Un recipiente contiene un gas a una presión de 1.50 atm y un

volumen de 0.050 m3. ¿Cuál es el trabajo efectuado por el gas
si a) se expande a presión constante hasta el doble de su
volumen inicial? b) ¿Se comprime a presión constante hasta un
cuarto de su volumen inicial?
 Energía Térmica
Podemos decir que el sistema tiene una energía térmica, a
esta energía se le llama energía interna U.
Si se efectúa un trabajo sobre un sistema sin intercambiar
calor (adiabático), el cambio en la energía interna es igual al
negativo trabajo realizado:
dU = – dW infinitesimal
UB – UA = – WA  B finito

La energía interna se relaciona con la energía de las

moléculas de un sistema térmico, y es solo función de las
variables termodinámicas.
 La primera ley de la
termodinámica
La primera ley de la termodinámica establece que el cambio en la energía
interna de un sistema es igual al trabajo realizado por el sistema sobre sus
alrededores, con signo negativo, más el calor hacia el sistema:
U = UB  UA =  WA  B + QA  B
Esta ley es la ley de la conservación de la energía para la termodinámica.
Para cambios infinitesimales la primera ley es:
dU = dW + dQ
Si la cantidad Q – W se mide para diferentes trayectorias, se encuentra que
esta depende solo de los estados inicial y final.
 Consecuencias de la 1a. ley
Para un sistema aislado el cambio en la energía interna es cero.
Puesto que para un sistema aislado Q = W = 0, U = 0.

En un proceso cíclico el cambio en la Trabajo = Calor = Área

energía interna es cero. P

En consecuencia el calor Q agregado al

sistema es igual al trabajo W realizado.
Q = W, U = 0
En un proceso cíclico el trabajo neto
realizado por ciclo es igual al área
encerrada por la trayectoria que
representa el proceso sobre un V
diagrama PV.
 Aplicaciones de la primera ley
Un trabajo es adiabático si no entra o
sale energía térmica del sistemas, es Expansión libre adiabática
decir, si Q = 0. En tal caso:
U =  W membrana
vacío
Para la expansión libre adiabática
Gas a Ti
Q = 0 y W = 0, U = 0 Muro aislante

La temperatura de un gas ideal que

sufre una expansión libre permanece
constante.
Tf = Ti membrana
Como el volumen del gas cambia, la
energía interna debe ser
independiente del volumen, por lo
tanto
Uideal = U(T)
 Proceso isobárico
Un proceso a presión constante se denomina isobárico, el
trabajo realizado es:
W   PdV  P  dV  P V f  Vi 
Vf Vf

Vi Vi

Para mantener la presión constante deberá

haber flujo de calor, y por lo tanto,
incremento en la energía interna P
(temperatura)
P
El flujo de calor en este caso es:
dQ = Cp dT
El subíndice indica que es capacidad
calorífica a presión constante.
Vi Vf
 Proceso isocórico

Un proceso a volumen constante se llama isovolumétrico (o

isocórico), en tal proceso el trabajo es cero y entonces: U = Q
W=0

Para incrementar la presión deberá P

haber flujo de calor, y por lo tanto,
incremento en la energía interna Pf
(temperatura)
El flujo de calor en este caso es:
dQ = CV dT Pi
V
El subíndice indica que es capacidad V
calorífica a volumen constante.
 Proceso isotérmico

Un proceso a temperatura constante se llama isotérmico. Si

consideramos un gas ideal es trabajo es:

P
Vf Vf nRT
i
Isoterma W   PdV   dV
Pi Vi Vi V
PV = cte.
Vf 
W  nRT ln 
Pf f  Vi 
Vi Vf
 Proceso adiabático
En un proceso adiabático no hay flujo de calor entre el sistema
y sus alrededores.
El trabajo efectuado es igual al negativo del cambio en la
energía interna.
Se puede demostrar que la curva que describe esta
transformación es
adiabáticas

isotermas
 
pV  p V  cte.
0 0

Donde  = (Cp/CV) = 1.67, para gas ideal

 Ejemplo
Un mol de gas ideal se mantiene a 0.0°C durante una expansión de 3 a 10
L, ¿Cuánto trabajo ha realizado el gas durante al expansión?
V 
W  nRT ln f 
 Vi 
¿Cuánta energía se transfiere por calor con los alrededores en este
proceso?
Q=W

Si el gas regresa a su volumen original por medio de un proceso

isobárico, ¿Cuánto trabajo efectúa el gas?

W = P(Vf – Vi) = nRT/Vi(Vf – Vi)

 Ejemplo
Un gas inicialmente a 300 K se somete a una expansión
isobárica a 2.5 kPa. Si el volumen aumenta de 1 m3 a 3 m3, y si
12.5 kJ de energía se transfieren por calor, calcule a) el cambio
en la energía interna b) su temperatura final.

W = P(Vf – Vi) = 2.5k(3 – 1) = 5 kJ

U = – W + Q = – 5kJ + 12.5 kJ = 7.5 kJ
piVi /Ti = pf Vf /Tf , entonces
Tf = Ti pf Vf /(piVi) = (300)(2.5k)(3)/(2.5k)(1) = 900 K
 Tarea

Un gas se comprime a presión constante de 0.800 atm de 9.00

L a 2.00 L. En el proceso salen 400 J de energía de gas por
calor, a) ¿Cuál es el trabajo efectuado por el gas? b) ¿Cuál es
el cambio en su energía interna? 
 Tarea Casera
Una bala de plomo de 45g, que viaja a 200 m/s, se detiene en un blanco, ¿Cuánto aumentará
la temperatura del plomo si el 80% de la energía se emplea en calentarlo? La masa de 1 mol
de plomo es 208 g.
Un trozo de cobre de 100 g se calienta de 0°C hasta 100°C, a la presión atmosférica. ¿Cuál es
el cambio de su energía interna?
El gas de un cilindro se deja expandir desde un volumen de 1.0 x 10 –3 m3 hasta uno de 2.5 x
10–3 m3 y, al mismo tiempo, la presión varía linealmente con respecto al volumen, desde 1.3
atm iniciales, hasta una presión final de 0.85 atm. ¿Cuál es el trabajo efectado por el gas?
Se llevan tres moles de gas por un ciclo termodinámico de la figura. El ciclo consta de 1) una
expansión isotérmica de A → B a una temperatura de 400K, y una presión pA = 6.5 atm; 2)
una compresión isobárica de B → C a 1 atm; y 3) un aumento isocórico de presión C → A.
¿Qué trabajo se efectúa sobre el gas por ciclo? p
A
6.5

T = 400K

1 B
C
V