ANA VALDERRAMA NEGRÓN 1

Comparación de la polaridad de los

electrodos en pilas y electrólisis.

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 Electrólisis
• Cuando la reacción redox no es espontánea en un
sentido, podrá suceder si desde el exterior se
suministran los electrones (CORRIENTE ELÉCTRICA).
• Ejemplos:

– Electrolisis del agua

– Electrolisis de sales fundidas
– Electrolisis de soluciones acuosas

– Aspectos cuantitativos de la electrolisis

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4
5
 Electrolisis de sales fundidas
• 2NaCl(l)  2Na(l) + Cl2(g)

Cátodo: 2Na+(l) + 2e-  2Na(l)

ánodo: 2Cl-(l)  Cl2(g) + 2e-

• Reacción global: 2Na+(l) + 2Cl-(l)  Cl2(g) + 2Na(l)

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 Electrólisis de soluciones acuosas
• Debemos de considerar si es el agua o el soluto el que se va
oxidar o reducir
• El agua se puede oxidar (para formar oxígeno) y se puede
reducir (para formar hidrógeno)
• Ejemplo: no se puede preparar sodio por electrolisis de
soluciones acuosas de NaCl ya que el agua se reduce con
mayor facilidad que el Na+
• Las posibles reacciones en el cátodo:
• Cátodo: Na+(l) + 1e-  Na(s) E°=-2,71 v
2H2O(l) + 2e-  H2(g) + 2 OH-(ac) E°=-0,83 v
• Se produce hidrógeno en lugar del sodio

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• Las posibles reacciones en el ánodo:
• ánodo: 2Cl-(ac)  Cl2(g) + 2e- E°= -1,36 v
2H2O(l)  4 H+(ac) + O2(g) + 4e- E°= -1,23
Debido mas a factores cinéticos que a termodinámicos se favorece la oxidación del cloruro
(sobre voltaje)
Teniendo en cuenta la ecuación de Nernst:

ECl  / Cl  1,36  
 0, 0592  

 
log
 Cl  2 

 2 que se  requiere

Si la concentración de cloruros2 es baja: el potencial
 pCl2  será mayor de 1,36 v y se
favorece la oxidación del agua
Si la concentración de cloruros  alta:
E H 2O / O2 es 1,23elpotencial
  
 0,0592que
 se requiere

 log H pO2 será menor de 1,36 v y se
favorece la oxidación de cloruros.  4 

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En general:
• Cátodo: 2H2O(l) + 2e-  H2(g) + 2 OH-(ac) E°=-0,83 v
• Ánodo: 2Cl-(ac)  Cl2(g) + 2e- E°= -1,36 v
• Rx global: 2H2O(l) + 2Cl-(ac)  H2(g) + Cl2(g) + 2 OH-(ac)
• Los productos H2(g) , Cl2(g) , NaOH(ac) : son de importancia
comercial con un FEM mínimo de: (-1,36) +(-0,83) = -2,19 v
• Cuando la concentración de cloruros es muy baja:
• Cátodo: 2(2H2O(l) + 2e-  H2(g) + 2 OH-(ac)) E°=-0,83 v
• Ánodo: 2H2O(l)  O2(g) + 4 H+(ac) + 4e- E°=-1,23 v
• Rx global: 6H2O(l)  2H2(g) + O2(g) + 4H+(ac) + 4OH-(ac) E°= -2,06 v
• Si se mezclan 4H+(ac) + 4OH-(ac)  4 H2O(l)
• La reacción global: 2H2O(l)  2H2(g) +O2(g)

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 Aplicaciones de la electrólisis.
Electrorrefinado del Cu. Electrodeposición de Ag.

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Aspectos cuantitativos: Ecuación de
Faraday.
• Q=Ixt
• Q: carga
• I: corriente
• t: tiempo en segundos
• 1F: 96 500 C (la carga eléctrica de una mol de electrones)

• Ejemplo: En la electrólisis del CuSO4:

a. Reacciones en los electrodos
b. Masa de cobre depositada en el cátodo al paso de 0,75 A que fluye
durante 10 minutos
c. Si el volumen de la solución es de un litro ¿Cuál será el pH al final del
proceso?

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a. Cátodo: Cu2+(ac) (l) + 2e-  Cu(s)
Ánodo: 2H2O(l)  4 H+(ac) + O2(g) + 4e-
b. Q=Ixt
• = 0,75 C/s(10 minx60 s/min) = 450 C
• n (mol de electrones)= 450 C(1 mol de e- /96500 C) = 4,66 x 10-3
mol e-
• Masa del Cu = 4,66 x 10-3 mol e- (1 mol de Cu/ 2 mol e-) (63,5 g
Cu/ 1 mol Cu)
• = 0,148 g Cu
c. n (mol H+) = 4,66 10-3 mol e- (4 mol H+ /4 mol e-)=4,66 x 10-3 mol
de H+
• Para 1 litro : pH = 2,33

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 Ecuación de Faraday
• De la proporción anterior se deduce:
m Q
neq = —— = —————
Meq 96500 C/eq
• De donde, sustituyendo Q por I · t (más
fáciles de medir) y despejando “m” se
obtiene:
M eq  I  t M at  I  t
m ( g)  
96500 nº e  96500
-

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Ejemplo: Se realiza la electrólisis de un disolución de
tricloruro de hierro, haciendo pasar una corriente de
10 A durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro
depositado en el cátodo.

• El tricloruro en disolución estará disociado:

FeCl3(ac)  3 Cl–(ac) + Fe3+(ac)
• La reducción será: Fe3+ + 3 e–  Fe
Mat x I x t (55,8 g) x 10 A x 3 x 3600 s
m (g) = ————--------- = ———————————
3 x 96500 C 3 x 96500 C

m (g) = 20,82 g

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 Ejemplo: Calcule la cantidad de aluminio producido
en una hora, mediante la electrólisis de AlCl3 fundido
si la corriente usada fue de 10 A.

I=q/t  q = I x t = (10 A) (1 h x 3600 s/h) = 3,6x104 C


Al3+ + 3 e-  Al 4 1 mol e 1 mol Al 27 g
3,6 x10 C x x 
x
96500 C 3 mol e 1 mol Al

w (Al producido) = 3,35 g

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Batería Ejemplo: ¿En cuanto tiempo se podrá
recubrir de 0,36 g de oro (Au),
un objeto aplicando una corriente de
4 A y en cuánto tiempo se podrá
recubrir de la misma masa de plata
(Ag) usando la misma corriente?

a)El objeto que se va a dorar o

platear debe ser cátodo, ya que
sobre él se depositará el metal
durante la reducción.

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b) i) Au3+(ac) + 3 e-  Au(s)

1 mol Au 3 mol e  96500 C

0,36 g Au x x x
197 g Au 1 mol Au 1mol e 

q = 529,036 C

I=q/t  t = q / I = ( 529,036 C) / 4 A

t = 132,259 segundos

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b) i) Ag+(ac) + 1 e-  Ag(s)

1 mol Ag 1 mol e  96500 C

0,36 g Ag x x x
108 g Ag 1 mol Ag 1mol e 

q = 321,67 C

I=q/t  t = q / I = (321,67 C) / 4 A

t = 80,4175 segundos

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Comparación entre una celda voltaica y una celda electrolítica

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 Otras Aplicaciones
Planta de cloro-soda: producción de cloro, hidróxido de sodio e
hidrógeno

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A resolver el seminario…

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