Descubriendo las

celdas electrolíticas

PGCC CHM 102 Sinex

Parte I – Celdas >Electrolíticas
Muy importante en procesos industriales

Electrólisis
Del NaCl

e-

Pila

+

Fuente de
poder

eMedio
conductivo

Cuba
electrolítica

(-)

(+)

POlaridad de los electrodos

Electrodos
inertes

¿Qué especies químicas
estarían presentes en un vaso
de cloruro de sodio fundido?,
NaCl (l)?

Na+

Cl-

Examinemos la celda electrolítica para NaCl fundido.

NaCl fundido

Observe las reacciones en los electrodos

-

Pila

+

Cl2 (g) Cloro gaseoso
Na (l)
Cl-

Cátodo
Na+ + e- Na

NaCl (l)

Na+

(-)

ClCl-

Na+
(+)
Na+

Ánodo
2Cl- Cl2 + 2e-

NaCl fundido
A nivel microscópico

-

e-

Pila

+

NaCl (l)
Los cationes
Emigran hacia
El cátodo (-)

Na+

Cl(-)

Cátodo
Na+ + e- Na

Cl
Cl-

-

Na+

Los aniones
Emigran hacia
En ánodo (+)

e(+)
Na+

Ánodo
2Cl- Cl2 + 2e-

NaCl fundido en la celda
electrolítica
En el cátodo (-)
Reducción

Na+ + e- Na

En el ánodo (+)
Oxidación

2Cl- Cl2 + 2e-

Reacción global
2Na+ + 2Cl-  2Na + Cl2
La reacción no es expontánea

X2

Definiciones:
CÁTODO
La REDUCCIÓN ocurre a este electrodo
ÁNODO
La OXIDACIÖN ocurre en este electrodo

¿Qué esepcies químicas estarán
presentes en una celda
electrolítica con solución de
NaCl?

Na+

ClH 2O

Ahora con solución de NaCl, ¿Las reacciones serán las
mismas o diferentes?

Solución de NaCl -

Pila

e-

+

Fuente de poder

eNaCl (aq)

¿Qué sustancia
se reduce en el
cátodo?

Na+
Cl-

cátodo
El medio
es
diferente

(-)

H2 O

(+)
ánodo
2Cl- Cl2 + 2e-

Solución de NaCl en la celda
electrolítica
Lo que sucede en el cátodo (-)
REDUCCIÓN
Na+ + e- Na
2H20 + 2e-  H2 + 2OHLo que sucede en el ánodo (+)
OXIDACIÓN
2Cl- Cl2 + 2e2H2O  O2 + 4H+ + 4eReacción total
2Cl- + 2H20  H2 + Cl2 + 2OH-

e-

Ag+

Por cada electrón, un átomo de
plata se deposita en el electrodo
Ag+ + e-  Ag
La intensidad de corriente
eléctrica se mide en Amperios.
Amperio, es la cantidad de
corriente que al pasar por una
solución de AgNO3, en
condiciones normales
depositará
0.001119 g Ag/sec

Ag

1 amp = 0.001119 g Ag/sec

Leyes de Faraday

La masa que se deposita o libera de un electrodo
es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad que atraviese el electrolito ya sea
en solución o fundido.
Coulombio unidad de carga eléctrica más pequeña (q)
q es el producto de los
amperios por el tiempo en
segundos
coulomb

q = It

Tiempo en segundos

Corriente en amperios (A)

1 coulomb = 1 amp-sec = 0.001119 g Ag

Ag+ + e-  Ag
1 mol de e- = 1 mol de Ag = 108 g Ag
108 g Ag/mol e0.001119 g Ag/C

6,022 x 1023 e-

= 96500 C/mol e- Aprox

1 Faraday (F )
equivalen a 96500 C

1 e- equivale a 1,6 x 10-19 C
molmetal depende del medio de la reacción

Ejemplo usando la 1ra ley de Faraday
• ¿Cuántos gramos de cobre (II) se depositarán en 3 horas al paso
de 4 amperios? (Cu= 63,5)
w= x
a) Hallar Eq_q
t= 3 h x 3600 s = 10800 s
Eq_q= P.a/N.O x 96500
I= 4 A
Eq-q= 63,5/2 x 96500
N.O= 2
Eq_q= 0,000329 g/C
b) Hallar w
w= Eq_qIt
w= 0,000329 x 4 x 10800
w= 14,21 gramos de Cu Rspta

Ejemplo de la 2da Ley de Faraday
Se tiene 3 soluciones de Au+3; Zn+2 y Ag+1 respectivamente, por las cuales
circula 50000 coulombios y están unidas en serie. Determine la cantidad de
metal que se deposita en cada ánodo. (Au= 197; Zn= 65; Ag= 108)

e-

-

+
e-

1.0 M Au+3

-

+

Pila

-

+
e-

1.0 M Zn+2

-

+
e-

1.0 M Ag+

Au+3 + 3e-  Au
3(96500) 197 g
50000
xg

Zn+2 + 2e-  Zn
2(96500)
65 g
50000
xg

Ag+ + e-  Ag
96500
108 g
50000
xg

X= 34,02 g de Au

X= 16,84 g de Zn

X= 55,95 g de Ag

Proceso para obtener aluminio
• La electrólisis del Al2O3 fundido se mezcló con
criolita a bajo punto de fusión
• La celda electrolítica opera a la temperatura
de 1000 ºC
• El aluminio era un metal precioso en 1886.
• ¡Un bloque de aluminio está en la punta del
Monumento de Washington!

Ánodos de grafito

Burbujas
de
CO2

e- 

Fuente
De
Poder

Al+3
O-2

Al2O3 (l)

+

Al+3
O-2

O-2

-

 e-

Al (l)

Cátodo de carbono
Rayado en la celda

Cátodo: Al+3 + 3e-  Al (l)
Ánodo: 2 O-2 + C (s)  CO2 (g) + 4e-

Al
(líquido)

El proceso del vestíbulo
Cátodo: Al+3 + 3e-  Al (l)

x4

Ánodo: 2 O-2 + C (s)  CO2 (g) + 4e- x 3
4 Al+3 + 6 O-2 + 3 C (s) 4 Al (l) + 3 CO2 (g)
El grafito del ánodo no se consume en el proceso.

Parte II – CeLdas galvánicas
Corrosión y baterías

Construcción de
Una celda galvánica

El Puente de sal

De KCl en agar
Proporciona la
conducción
de corriente entre
las semiceldas

Observe los
electrodos
para ver lo
que está
ocurriendo.

Cu

Zn

1.0 M CuSO4

1.0 M ZnSO4

¿QUé reacciones
hay en la celda
galvánica?

¿Qué señal hay en los
electrodos?

-¿Por qué?

+
En el cátodo
Cu+2 + 2e-  Cu
Lámina de
cobre
como
electrodo

En el ánodo
Zn  Zn+2 + 2e-

Cu

1.0 M CuSO4

¿Qué pasó
a cada
electrodo?

Zn
1.0 M ZnSO4

El
electrodo
de Zn
comienza a
corroer

Celda galvánica
• En el cátodo de la celda (+)
REDUCCIÓN
Cu+2 + 2e-  Cu
• En el ánodo de la celda (-)
OXIDACIÓN
Zn  Zn+2 + 2e• Reacción global de la celda
Zn + Cu+2  Zn+2 + Cu
¡Reacción expontánea produce corriente eléctrica!

Ahora para una celda normal compuesta
de Cu/Cu+2 y Zn/Zn+2, ¿que voltaje se
produce por la reacción a 25oC?

Condiciones normales
Temperatura - 25oC
Toda solución – 1.00 M
Todos los gases – 1.00 atm

Ahora remplace el foco por un voltímetro

+

1.1 voltio

-

En el cátodo
Cu+2 + 2e-  Cu

En el ánodo
Zn  Zn+2 + 2e-

Cu

Zn

1.0 M CuSO4

1.0 M ZnSO4

¡Necesitamos un electrodo
normal para hacer la medidas
contrastantes!
Electrodo de Hidrógeno normal (EHN)
25oC
1.00 M H+
1.00 atm H2

H2 input
1.00 atm

En la celda
2H+ + 2e-  H2
EoEHN = 0.0 voltios

Pt

1.00 M H+

inert
metal

¡Ahora combinemos un medio de cobre con EHN !
Eo = + 0.34 v

+

0.34 v

En el cátodo
Cu+2 + 2e-  Cu

En el ánodo
H2  2H+ + 2eH2 1.00 atm

KCl con agar

Cu

Pt

1.0 M CuSO4

1.0 M H+

¡Ahora combinamos un medio de Zn con EHN!
Eo = - 0.76 v

-

0.76 v

En el ánodo
Zn  Zn+2 + 2e-

En el cátodo
2H+ + 2e-  H2
H2 1.00 atm

KCl con agar

Zn

Pt

1.0 M ZnSO4

1.0 M H+

Asignando el E

o

Al+3 + 3e-  Al

Eo = - 1.66 v

Zn+2 + 2e-  Zn

Eo = - 0.76 v

2H+ + 2e-  H2

Eo = 0.00 v

Cu+2 + 2e-  Cu

Eo = + 0.34

Ag+ + e-  Ag

Eo = + 0.80 v

Actividad creciente

Escriba la reducción de las celdasy asigne el
voltaje de cada electrodo

Metales no activos
Metal + H+  no reacción
Desde Eocell < 0

105

Db

107

Bh

Calculando el potencial de la celda, Eocelda,
en condicones normales
H2O con O2

Condidera una gota de agua
oxigenada en un objeto de hierro

Fe

Fe+2 + 2e-  Fe
2x

Eo = -0.44 v

reverso

Fe  Fe+2 + 2e- -Eo = +0.44 v

O2 (g) + 2H2O + 4e-  4 OH-

Eo = +0.40 v

2Fe + O2 (g) + 2H2O 2Fe(OH)2 (s) Eocell= +0.84 v
Esto es corrosión u oxidación del metal.

¿El fierro es un metal activo?
Fe + 2H+  Fe+2 + H2 (g) Eocell = +0.44 V

¿Qué pasaría si el hierro se expone al ión
de hidrógeno?
2x

Fe  Fe+2 + 2e- -Eo = +0.44 v
O2 (g) + 4H+ + 4e-  2H20

2Fe + O2 (g) + 4H+  2Fe+2 + 2H2O

Eo = +1.23 v
Eocell= +1.67 v

¿Cómo la lluvia ácida influye en la corrosión
del hierro?
Aumenta el proceso de corrosión

¿Qué pasa con el potencial del electrodo si
las condiciones no son las normales?
La ecuación de Nerst ajustas a laas condiciones
que no son normales
Para un potencial de reducción: ox + ne  red

a 25
en ogeneral:
C: E = Eo E- =0.0591
Eo – RT
logln(red)
(red)
nnF
(ox)
(ox)
Calcule el E para el electrodo de hidrógeno
donde 0.50 M H+ and 0.95 atm H2.

La Energía libre y el potencial de celda
2x

Cu  Cu+2 + 2e-

-Eo = - 0.34

Ag+ + e-  Ag

Eo = + 0.80 v

Cu + 2Ag+  Cu+2 + 2Ag

Eocell= +0.46 v

∆Go = -nFEocell
donde n es el número de electrones para
balancear la ecuación
¿Cuál es la energía libre en la celda ?
1F = 96,500 J/v

De la termodinámica tenemos:
∆Go = -2.303RT log K
Y la relación anterior:
∆Go = -nFEocelda
-nFEocell = -2.303RT log K
at 25oC: Eocell = 0.0591 log K
n
donde n es el número de electrones Para balancear la reacción

Comparación de Celda Electroquímicas
Galvánica
produce
corriente
dos
eléctrica electrodos
ánodo (-)
medio
cátodo (+)
conductor
Puente salino vasos
∆G < 0

Electrolítica
Necesita
pilas
ánodo (+)
cátodo (-)
∆G > 0

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