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ELECTROQUIMICA Y CORROSION
TEMA N 3
Celdas electrolticas
Utilizadas en varios procesos industriales
importantes
TARIJA BOLIVIA
2013
La Celda
e-
batera
fem
eMedio
conductor
Recipiente
(-)
(+)
Electrodos
inertes
Na+
Cl-
NaCl fundido
batera
NaCl (l)
Na+
ClCl-
Na+
(+)
Na+
Semi celda
2Cl- Cl2 + 2e-
NaCl fundido
A nivel microscpico
e-
Batera
NaCl (l)
cationes
migran
hacia el
electrodo
(-)
ctodo
Na+ + e- Na
Na+
Cl(-)
Cl
Cl-
Na+
e(+)
Na+
aniones
migran
hacia el
electrodo
(+)
nodo
2Cl- Cl2 + 2e-
X2
Definiciones:
CATODO
Electrodo donde se produce la REDUCTION
ANODO
Electrodo donde se produce la OXIDACION
Na+
ClH 2O
NaCl acuoso
Batera
e-
Fuente de poder
(f.e.m.)
eNaCl (aq)
Qu se
reducira en el
ctodo
Na+
Cl-
Ctodo
Semi celda
diferente
(-)
H2O
(+)
nodo
2Cl- Cl2 + 2e-
e-
Ag+
Ag
La Ley de Faraday
La masa que se deposita (o que se corroe) en un
electrodo depende de la cantidad de corriente
Cantidad de corriente coulombs (Q)
Q es el producto de la corriente
(en amperes) que pasa por unidad
de tiempo (en segundos)
coulomb
Q = It
Tiempo en segundos
Ag+ + e- Ag
1,00 mol e- = 1,00 mol Ag = 107,87 g Ag
107,87 g Ag/mol e= 96485 coulomb/mol e0,001118 g Ag/coulomb
mol e- = Q/F
1 Faraday (F )
masa = molmetal x MM
molmetal depende de la semi reaccin
1 mol e- = 96500 C
En electroqumica 1 mol de electrones se
denomina 1 faraday, en honor a Michael
Faraday
+
e-
1,0 M Au+3
Au+3 + 3e- Au
+
e-
1,0 M Zn+2
Zn+2 + 2e- Zn
+
e-
1,0 M Ag+
Ag+ + e- Ag
El Proceso Hall-Hroult
(Obtencin de Aluminio)
Electrlisis Al2O3 fundido mezclado con
cryolite Na3AlF6 baja el punto de
fusin
La celda opera a alta temperatura
1000oC
El aluminio era un metal precioso en
1886.
ANLISIS INDUSTRIAL
La Industria del Aluminio
NaOH
NaAlO2
Al(OH)3
Calcinacin
Almina
Al2O3
Electrolisis
Al (99,7%)
H2SO4+CaF22HF+CaSO4
3Na2O+Al2O3+12HF2Na3AlF6+6H2O
Material
Carbonoso
Fabricacin de
Electrodos
Electrodos
Energa
Elctrica
ANLISIS INDUSTRIAL
La Industria del Aluminio
nodos de grafito
e-
Desde
la f.e.m
Burbujas
de CO2
Al+3
O-2
Al2O3 (l)
Al+3
O-2
e-
O-2
Al (l)
Sangra
de Al (l)
ANLISIS INDUSTRIAL
La Industria del Aluminio
El Proceso Hall
Ctodo: Al+3 + 3e- Al (l)
x4
La electrodepositacin
Es la aplicacin por electrlisis de una delgada
de un metal sobre otro metal (generalmente
de 0,03 a 0,05 mm de espesor), con fines
decorativos o protectores.
Es una tcnica que se utiliza para mejorar la
apariencia y durabilidad de objetos metlicos.
Por ejemplo, una capa delgada y brillante se
aplica sobre los parachoques de automviles
para hacerlos ms atractivos y para evitar la
corrosin.
El oro y la plata se utilizan en joyera como
depsitos sobre metales menos valiosos (Cu
por ejemplo)
La plata se aplica en el recubrimiento de
cuchillos, cucharas, tenedores, etc.
Celdas Galvnicas
Bateras y corrosin
Construccin
de la Celda
Puente salino
KCl en agar
Permite conectar las
dos semi celdas
Observe los
electrodos
para ver lo
que ocurre
Cu
Zn
1,0 M CuSO4
1,0 M ZnSO4
-Por qu ?
+
Semi celda catdica
Cu+2 + 2e- Cu
El Cu se
deposita
en el
electrodo
Cu
1,0 M CuSO4
Zn Zn+2 + 2e-
Qu
sucede en
cada
electrodo?
Zn
1,0 M ZnSO4
El
electrodo
de Zn se
disuelva
Celda Galvnica
Semi celda catdica (+)
REDUCCION
Cu+2 + 2e- Cu
Semi celda andica (-)
OXIDACION
Zn Zn+2 + 2e Reaccin global
Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu
Condiciones Estndar
Temperatura - 25oC
Todas las soluciones 1.00 M
Todos los gases 1,00 atm
Cu+2 + 2e- Cu
1.1 volts
Zn Zn+2 + 2e-
Cu
Zn
1,0 M CuSO4
1,0 M ZnSO4
Se necesita un electrodo
estndar que sirva como
referencia !
entra H2
1,00 atm
Semi reaccin
2H+ + 2e- H2
EoSHE = 0,0 volts
Pt
1,00 M H+
Metal
inerte
0,34 v
Cu+2 + 2e- Cu
H2 2H+ + 2e-
H2 1,00 atm
KCl en agar
Cu
Pt
1,0 M CuSO4
1,0 M H+
Semi reaccin
andica
Semi reaccin
catdica
Zn Zn+2 + 2e-
2H+ + 2e- H2
H2 1,00 atm
KCl en agar
Zn
Pt
1,0 M ZnSO4
1,0 M H+
Al+3 + 3e- Al
Eo = - 1,66 v
Zn+2 + 2e- Zn
Eo = - 0,76 v
2H+ + 2e- H2
Eo = 0,00 v
Cu+2 + 2e- Cu
Eo = + 0,34
Ag+ + e- Ag
Eo = + 0,80 v
Actividad en aumento
Tabla de
potenciales
de reduccin
Sistema
Semirreaccin
E (V)
Li+ / Li
Li+ 1 e Li
3,04
K+ / K
K+ + 1 e K
2,92
Ca2+ /Ca
Ca2++ 2 e Ca
2,87
Na+ / Na
Na++ 1 e Na
2,71
Mg2+ / Mg
Mg2++ 2 e Mg
2,37
Al3+ / Al
Al3+ + 3 e Al
1,66
Mn2+ / Mn
Mn2+ + 2 e Mn
1,18
Zn2+ / Zn
Zn2++ 2 e Zn
0,76
Cr3+ / Cr
Cr3+ + 3 e Cr
0,74
Fe2+ / Fe
Fe2+ + 2 e Fe
0,41
Cd2+ / Cd
Cd2+ + 2 e Cd
0,40
Ni2+ / Ni
Ni2+ + 2 e Ni
0,25
Sn2+ / Sn
Sn2+ + 2 e Sn
0,14
Pb2+ / Pb
Pb2+ + 2 e Pb
0,13
H+ / H2
2 H+ + 2 e H2
0,00
Cu2+ / Cu
Cu2+ + 2 e Cu
0,34
I2 / I
I2 + 2 e 2 I
0,53
MnO4/MnO2
0,53
Hg2+ / Hg
Hg2+ + 2 e 2 Hg
0,79
Ag+ / Ag
Ag+ + 1 e Ag
0,80
Br2 / Br
Br2 + 2 e 2 Br
1,07
Cl2 / Cl
Cl2 + 2 e 2 Cl
1,36
Au3+ / Au
Au3+ + 3 e Au
1,500
105
Db
107
Bh
Fe
Fe+2 + 2e- Fe
2x
Eo = -0,44 v
inversa
Eo = +0,40 v
Eo = +1,23 v
Eocelda= +1,67 v
2x
Cu Cu+2 + 2e-
-Eo = - 0,34
Ag+ + e- Ag
Eo = + 0,80 v
Eocelda= +0,46 v
Go = -nFEocelda
donde n es el nmero de electrones de la
reaccin equilibrada
Cul es la Energa Libre de la celda?
1F = 96500 J/v
electrolticas
Necesita
una fuente
de poder
nodo (+)
ctodo (-)
La Pila de Concentracin
Es aquella que contiene dos soluciones de distinta
concentracin (es decir, de diferente actividad)
separadas por una pared porosa.
Un ejemplo tpico es aquella que contiene dos
soluciones de sulfato de cobre de diferente
concentracin. Los electrodos de cobre estn
sumergidos cada uno en una solucin de sulfato de
cobre.
La tendencia del cobre es a ionizarse y pasar a la
solucin es mayor en la solucin de baja actividad
G
zF
E
Donde,
SS
zF
T
T
P
E
P
E
T
P
H
E
zF
T
P
Este trmino se llama COEFICIENTE DE
TEMPERATURA de la f.e.m.
C
PT
zF
P
T
2E
P
puro
| electrolito
| Metal A
en una aleacin
R
Tln1
0A
A
Donde
gaARTl4nz,5aF7AaETAzFE
l
loG
R
T
n
Segn lo anterior:
MAzFaTE
zF
G
S
lH
R
T
n
E
P
T
E
M
A
A
M
AP
zF
T
TnX
Gl
Sl
R
l
T
n
zE
F
R
E
R
T
n
X
X
S
A
A
A
X
S
APA
Definicin de pH
pH = pondus Hydrogenii, literalmente: hidrgeno
exponente
Interpretaciones ms comunes:
El pH se usa para especificar el grado de acidez
o de basicidad (tambin llamada causticidad)
de una solucin acuosa.
pH log H
Definicin Histrica:
El pH se define como el logaritmo negativo de la
concentracin de iones hidrgeno presentes
en una solucin.
pH log aH log H
Definiciones posteriores:
El pH se define como el logartimo negativo dela
actividad inica del hidrgeno en solucin.
Ejemplos de pH
Agua:
Acido clorhdrico:
Hidrxido de sodio:
H 2 O HCl
H 3O Cl
H 2 O NaOH
Na 2H 2 O OH
Comportamiento redox en
agua
Oxidacin por el agua
M(s) + H2O (l)M+(ac) + 1/2 H2 + OH-(ac)
M(s) + H+(ac) M+(ac) + 1/2 H2(g)
E=-1,23 V
Co3+(ac) + e- Co2+(ac)
E= 1,82 V
4Co3+(ac)+2 H2O (l)4 Co2+(ac)+O2(g)+ 4H+(ac)
E= 0,59 V
Diagrama de Pourbaix
Marcel Pourbaix
Marcel Pourbaix
2H
= O2 + 4H+ ++ 4e- 2H2O
2O = O2 + 4H + 4e
ElElpotencial
potencialde
deequilibrio
equilibrio
disminuye
disminuye
en
la
medida
que
2.0
en la medida
queelelpH
pHaumenta
aumenta
1.6
O2 es estable
1.2
Potencial
0.8
0.4
H2O es estable
0.0
+
2H
2H+++2e
2e-==HH2 2ElEl
potencial
potencialde
de
equilibrio
disminuye
equilibrio disminuye
ne
nelalamedida
medidaque
queelel
pH
pHaumenta
aumenta
-0.4
-0.8
H2 es estable
-1.2
-1.6
0
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