UNIVERSIDAD DE CONCEPCIÓN

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

QUIMICA GENERAL

Unidad 5. Electroquímica

1. Considere la siguiente reacción redox balanceada:

16 H+ (ac) + 2 MnO4- (ac) + 10 Cl- (ac)  2 Mn2+ (ac) + 5 Cl2 (g) + 8 H2O (l)
a) ¿Cuál especie se oxida?
b) ¿Cuál especie se reduce?
c) ¿Cuál es el agente oxidante?
d) ¿Cuál es el agente reductor?
e) ¿De qué especie a qué especie ocurre la transferencia de electrones?

2. Para la reacción genérica:

A (ac) + B (ac) A- (ac)+ B+ (ac)
para la cual E° es un número positivo, conteste las siguientes preguntas:
a) ¿Qué es lo que se oxida y qué es lo que se reduce?
b) Si usted hace una celda voltaica (galvánica) con esta reacción, ¿qué semirreacción ocurre en el
cátodo y qué semirreacción ocurre en el ánodo?

3. Balancee las siguientes reacciones en el medio que se le indique:

a) O2 (g) + NO (g)  NO3- (ac)ácido
b) AsO4- (ac)+ 2 NO2- (ac) AsO2- (ac)+ 2 NO3- (ac) básico

4. En solución básica, los iones selenuro y sulfito reaccionan espontáneamente de la siguiente forma:
2 Se22- (ac) + 2 SO32- (ac) + 3 H2O (l)  2 Se (s) + 6 OH- (ac) + S2O32- (ac) E°celda= 0.35 V
a) Escriba las semirreacciones balanceadas para el proceso.
b) Si E° (SO32-/S2O32-) = -0.57 V, calcule E° (Se2-/Se).

5. Se construye una celda voltaica, de la siguiente forma: un compartimiento de electrodo consta de

una tira de aluminio (Al), en una disolución de Al(NO3)3, y la otra tiene una tira de níquel (Ni), en una
disolución de NiSO4. Asuma que Al(s) no está recubierto con su óxido.
a) ¿Qué se oxida y qué se reduce?
b) Escriba las semirreacciones que ocurren en los dos compartimientos de los electrodos.
c) ¿Cuál electrodo es el ánodo y cuál es el cátodo?
d) Indique los signos de los electrodos.
e) ¿Los electrones fluyen del electrodo de aluminio hacia el electrodo de níquel o desde el níquel
hacia el aluminio?
f) ¿En qué direcciones migran tanto los aniones como los cationes a través de la disolución?

6. Prediga si el Fe3+ (ac) puede oxidar al ion I- (ac) hasta I2 en condiciones de estado estándar.

7. ¿Cuál es la función del puente salino? ¿Qué tipo de electrólito deberá utilizarse en él?

8. Indique si las siguientes reacciones serán espontáneas:

a) Cu+ (ac)+ PbO2 (s) + SO42- (ac) PbSO4 (s) + Cu2+ (ac)
b) H2O2 (ac)+ Ni2+ (ac) O2 (g) + Ni (s)
c) MnO2 (s) + Ag+ (ac)  MnO4- (ac) + Ag (s)
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9. Considerando las reacciones presentadas más abajo, haga un esquema de celda voltaica, indicando
cual es el ánodo y el cátodo y el sentido del flujo de electrones.
a) Ag (s) + Cl2 (g)  Ag+ (ac)+ Cl- (ac)
b) Cd (s) + Cu2+ (ac)  Cd2+ (ac) + Cu (s)
c) O2 (g) + Cr2+ (ac) Cr3+ (ac)+ H2O (l)

10. Para las siguientes celdas determine:

(1) Mn (s) ǀ Mn2+ (ac) ǁ Cr3+ (ac) ǀ Cr (s) ǀ Pt (s)
(2) Al (s) ǀ Al3+ (ac) ǁ Fe2+ (ac) ǀ Fe (s)
(3) Zn (s) ǀ Zn2+ (ac) ǁ NO3- (ac) ǀ NO (g)
a) La ecuación balanceada para la celda.
b) E° celda
c) ∆G°
d) Keq

11. Calcule la fem estándar de cada una de las siguientes reacciones:

a) H2 (g) + F2 (g)  2 H+ (ac) + 2 F- (ac)
b) Cu2+ (ac) + Ca (s)  Cu (s) + Ca2+ (ac)
c) 3 Fe2+ (ac)  Fe (s) + 2 Fe3+ (ac)
d) Hg22+ (ac) + 2 Cu+ (ac)  2 Hg (l) + 2 Cu2+ (ac)

12. Si la constante de equilibrio de una reacción redox de un electrón a 298K es 8.7·104, calcule el ΔG° y
E°celda correspondientes.

13. Una celda voltaica utiliza la siguiente reacción y funciona a 298K:

3 Ce4+ (ac) + Cr (s)  3 Ce3+ (ac) + Cr3+ (ac)
a) ¿Cuál es la fem de esta celda bajo condiciones estándar?
b) Si [Ce4+] = 3.00 mol/L, [Ce3+] = 0.10 mol/L y [Cr3+] = 0.010 mol/L ¿cuál es la fem de la celda?

14. Utilizando la ecuación Nernst, determine el E celda:

a) Ag (s) ǀ Ag+ (0.34 mol/L) ǁ Fe3+ (0.26 mol/L) ǀ Fe2+ (0.15 mol/L)
b) Mg (s) ǀ Mg2+ (0.021 mol/L) ǁ Cl2 (0.78 atm) ǀ Cl- (0.102 mol/L) ǀ Pt (s)
c) Pt (s) ǀ Cu+ (0.023 mol/L) ǀ Cu2+ (0.045 mol/L) ǁ Zn2+ (0.12 mol/L) ǀ Zn (s)
15. Determine cada una de las magnitudes indicadas en las siguientes electrólisis:
a) La masa de cobre depositada en el cátodo al hacer pasar una corriente de 1.54 A durante 35.5
min, en una disolución de Cu2+.
b) El tiempo en horas necesario para depositar 8.4 g de Zn sobre el cátodo, al pasar una corriente
de 1.86 A, en una disolución de Zn2+.
c) La intensidad de corriente si se depositaron 2.33 g de Ag (s) en 1256 s, a partir de una disolución
de Ag+.

16. Al pasar una corriente de 0.750 A durante 25.0 min en una disolución de CuSO4, se depositaron
0.369 g de cobre. Calcule la masa molar del cobre.

17. Se puede obtener magnesio metálico por medio de la electrólisis de MgCl2 fundido.
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a) ¿Qué masa de magnesio se forma al pasar una corriente de 4.55 A a través de MgCl2 fundido,
durante 3.50 días?
b) ¿Cuántos minutos se necesitan para que se depositen 10.00 g de magnesio a partir de MgCl2
fundido, utilizando una corriente de 3.50 A?

Respuestas:
- - - - - -
1. a) Cl ; b) MnO4 ; c) MnO4 ; d) Cl ; e) desde Cl a MnO4
+ -
2. a) A se reduce y B se oxida ; b) ánodo: B  B + e-: cátodo: A + e-  A
- +
3. a) 2 H2O (l) + 3 O2 (g) + 4 NO (g)  4 NO3 (ac) + 4 H (ac)
- - - -
b) AsO4 (ac) + 2 NO2 (ac)  AsO2 (ac) + 2 NO3 (ac)
2- - + 2- - 2-
4. a) Se2 (ac)  2 Se (s) + 2 e y 6 H (ac) + 2 SO3 (ac) + 4 e  S2O3 (ac) + 3 H2O (l)
b) 0.92 V
3+ 2+
5. a) se oxida el Al ; b,c y d) ánodo (-) : Al (s)  Al (ac) + 3e- ; cátodo (+) : Ni (ac)  Ni (s) e) desde el Al al Ni ;
f) aniones hacia el ánodo
6. sí. E°=0.24
7. movilizar los iones para impedir que se acumulen las cargas y deje de funcionar la celda, proporcionando una
neutralidad iónica en cada semicelda. Un electrólito inerte como KCl o NH4NO3.
8. a) sí; b) no; c) sí
+ -
9. a) Ag (s) ǀ Ag (ac) ǁ Cl2 (g) ǀ Cl (ac) ǀ Pt (s)
2+ 2+
b) Cd (s) ǀ Cd (ac) ǁ Cu (ac) ǀ Cu (s)
2+ 3+
c) Pt (s) ǀ O2 (g) ǀ H2O (l) ǁ Cr (ac) ǀ Cr (ac) ǀ Pt (s)
3+ 2+ 44
10. 3Mn (s) + 2Cr (ac)  3Mn (ac) + 2Cr (s) 0.44 V -255 kJ 4.1 x 10
2+ 3+ 123
2Al (s) + 3Fe (ac)  2Al (ac) + 3Fe (s) 1.22 V -706 kJ 4.0 x 10
+ - 2+ 174
8H + 3Zn (s) + 2NO3 (ac)  3Zn (ac) + 2NO (g) + 4H2O 1.72 V -996 kJ 2.0 x 10
11. a) 2.87 V; b) 3.21 V; c) -1.21 V; d) 0.70V
12. -28.2 kJ, 0.292 V
13. a) 2.35 V; b) 2.48 V
14. a) 0.012 V; b) 3.84 V; c) -0.95V
15. a) 1.08 g; b) 3.7 h; c) 1.66 A
16. 63.3g/mol
17. a) 173 g; b) 378 min