VERACIDAD DE LAS

MEDIDAS
Todo análisis está constituido por medidas de
propiedades como el peso, volumen, densidad,
conductividad eléctrica o absorción de energía
radiante.
Después de realizadas las medidas debe estudiarse su
veracidad respecto a la cantidad real de una sustancia o
a la intensidad verdadera de la propiedad medida.
 Factores en la evaluación
crítica de los resultados
1.- Presición.
2.- Exactidud.
3.- Error.
 Precisión
Expresa la reproductibilidad de una medida, es decir la
concordancia entre varias medidas de la misma
sustancia o propiedad.
Se expresa por:
D = /O – M/
Donde:
D=Desviación. (También llamada relativa o absoluta)
O=Valor observado o medido.
M= Media Aritmética de todas las medidas.
 Intervalo
Es la diferencia entre el valor observado o medido más alto y
más bajo. Es de poco interés, ya que a menos medidas el
intervalo es más significativo, y el intervalo y la media
proporcionan toda la información sobre las medidas.
 Rechazo de un resultado
Un valor considerablemente mayor o menor en una
serie de medidas.
Es válido o no????
Si se conoce la causa de las desviaciones anormalmente
altas o bajas, el resultado NO debe incluirse.
Pero normalmente no se conoce la causa de estas
desviaciones, por lo tanto:
1.- Debe prescindirse provisionalmente del valor y calcular la
media y desviación media con los demás. Si la desviación del valor
con respecto de la media de los otros valores es mayor de 4 veces,
se rechaza definitivamente, de lo contrario se toma en cuenta.
2.- Se colocan las medidas por orden de valores
( crecientes o decrecientes), y se calculan las
diferencias con los valores vecinos, el valor rechazable
será el más alto ó más bajo.
 Exactitud
Es la corrección de una medida o la concordancia de las
medidas con el valor verdadero de la cantidad medida.
Difícilmente se conoce el valor verdadero de una medida.
Valor verdadero = Valor más probable
Que es la veracidad?
La precisión y la exactitud en conjunto.
 Error
Hay dos tipos de errores:
a) Determinados: Pueden ser evitados o corregidos después de determinada su magnitud.
b) Indeterminados: Son aquellos que al conocer todos los errores determinados siguen
existiendo pequeñas variaciones, cuyas causas, magnitud y signo no pueden calcularse
y por lo tanto se manejan con la ley de la probabilidad y son errores fortuitos o al azar.
 Errores determinados
1.- Errores constantes: Si el análisis de muestras repetidas aparece un error del
mismo signo y magnitud. Se maneja como falta de precisión. Son difíciles de
descubrir , pudiendo pasar desapercibidos.
2.- Errores sistemáticos (variables): Pueden diferir no solo en magnitud, sino
también en signo al variar las condiciones, en algunos casos se conoce la ley de
variación y con ello aplicar las correcciones.
Ejemplos:
1.- Los errores causados por el equipo utilizado: Aparatos sin
calibrar, construcción defectuosa de la balanza y contaminación de
las disoluciones por ataque químico de los recipientes.
2.- Los errores debidos a reactivos: impurezas que interfieren en el
método de análisis.
3.-Errores personales: Falta de habilidad del analista para distinguir
observaciones con certeza.
4.- Errores operacionales.- Inexperiencia o falta de cuidado del analista.
5.- Errores de método.- Correspondientes a las propiedades físicas ó
químicas del sistema objeto del análisis.
 Errores indeterminados
1.- Errores grandes: Aparecen al azar.
2.- Errores pequeños: Aparecen con frecuencia.
3.- Errores positivos y negativos: Aparecen con igual frecuencia, el
valor más probable viene dado por la media aritmética de los valores
medidos.
 Leyes de la probabilidad
Representadas gráficamente por:
Curva normal de error, curva normal de frecuencia ó
también llamada Curva normal de Gauss.
Curva normal de Gauss
Esta la ven en su clase de probabilidad
 Comprobación y mejora de la
veracidad de un análisis.
Existen varios métodos para mejorar y comprobar la veracidad de un análisis:
1.- El valor medio de varios análisis repetidos.
2.- El análisis completo.
3.- Determinaciones en blanco.
4.- Análisis de control.
5,. Muestras patrón.
6.- Cambio de condiciones.
 1
El Valor medio de varias muestras repetidas, es más
veraz que uno ó pocos análisis. A medida que el
número de medidas (N) se acerque infinito, el error
del valor medio se aproxima a cero.
 2
Con el Análisis completo de todos los constituyentes, se
puede comprobar la exactitud de los porcentajes obtenidos
sumando todos ellos. En el análisis inorgánico es la igualdad
de cationes y aniones expresados como equivalentes.
 3
Las Determinaciones en blanco se hacen en las
mismas condiciones que se emplean en el análisis para
obtener correcciones que se aplican después a las
medidas efectuadas.
 4
El Análisis de control consiste en llevar a cabo las mismas
operaciones analíticas que se realizan con la muestra objeto
de análisis, pero sobre una muestra que contiene una
cantidad conocida del constituyente buscado. El error
obtenido en la muestra control se aplica como corrección al
análisis del problema.
 5
Las Muestras patrón son las que han sido analizadas por varios
métodos diferentes y por varios analistas con experiencia y sus
resultados han sido contrastados y obtenidos en forma de valor
medio. Son útiles para comprobar la veracidad de los nuevos
métodos de análisis.
 6
El Cambio de condiciones , o incluso del método de análisis, puede aumentar
la exactitud de un análisis. Estos cambios ponen de manifiesto las fuentes de
errores hasta entonces considerados como indeterminados y proporcionar los
medios para eliminarlas o corregirlas. Es poco probable que métodos
diferentes de análisis den lugar a errores de la misma magnitud y signo.