Tecnología

Química
Sesión 4: Confiabilidad de un
resultado analítico

Estadística básica aplicada al análisis

químico
Argemiro Avendaño Ramírez
Tecnología Química Unidad # PRUEBAS DE SIGNIFICACION Materia
(PROBANDO UNA HIPOTESIS)

UN PROCEDIMIENTO SISTEMATICO QUE NOS PERMITE

DECIDIR MAS ALLA DE UNA DUDA RAZONABLE SI UN
CONJUNTO DE MEDICIONES REPETIDAS MUESTRA
EVIDENCIA DE ERROR SISTEMATICO

EL PROPOSITO DE UNA PRUEBA DE SIGNIFICACION ES SACAR UNA

CONCLUSION ACERCA DE UNA POBLACION UTILIZANDO DATOS
PROVENIENTES DE UNA MUESTRA
Tecnología Química Unidad # PRUEBAS DE SIGNIFICACION CASO I Materia

COMPARACION DE UNA MEDIA EXPERIMENTAL CON UN VALOR CONOCIDO

TABLA N° 4. PESO DEL AGUA CORREGIDO, VOLÚMENES

DE AGUA Y PROMEDIO DE ESTE ÚLTIMO. Existe una duda razonable
Masa del agua Volumen de agua en el sobre la exactitud del protocolo
corregida (g) (WH2O matraz (mL) ± 0,03 mL de calibración del matraz
corregida) ± 0,0001 g volumétrico de “25,00 mL”?

24,9058 24,9775
24,8984 24,9701 COMPRUEBE SI EXISTE ALGUNA
24,8938 24,9654 EVIDENCIA DE ERROR SISTEMATICO?
24,8959 24,9676
24,8972 24,9689
24,8862 24,9578 µ=25,00 mL
24,8997 24,9714
24,8963 24,9680
24,9146 24,9863
24,9037 24,9754
X̅ = 24,97084
X̅ = 24,970
X̅ = 24,97
S=0,01
Tecnología Química Unidad # PRUEBAS DE SIGNIFICACION CASO I Materia

PASO 1: PASO 3: PRUEBA ESTADISTICA

HIPOTESIS “NULA” ( H0) : EL RESULTADO

NO ES INEXACTO; No hay diferencia
significativa entre el promedio del grupo de
datos y el valor “real”

OJO: UNO NO SABE SI ESTA

DECLARACION ES CIERTA O ES FALSA,
PERO SERA ASUMIDA CIERTA HASTA QUE
SE PRUEBE QUE ES FALSA
PASO 2:
HIPOTESIS ALTERNA ( H1)
RESULTADO ES INEXACTO
PASO 4:
VALORES CRITICOS : COMPARE EL
RESULTADO DE LA PRUEBA ESTADISTICA
: EL (tcalc) CON VALORES TEORICOS TABULADOS
tcrit = 2,262 (P = 95%, f = 9)
tcalc EXCEDE EL VALOR CRITICO?
Tecnología Química Unidad # PRUEBAS DE SIGNIFICACION CASO I Materia

PASO 5:
DECISION: Si, SE RECHAZA LA HIPOTESIS NULA

PASO 6:
CONCLUSION: ESTADISTICAMENTE EXISTE UNA EVIDENCIA DE QUE EL RESULTADO ES
INEXACTO

NOTA IMPORTANTISIMA:
LA DECISION DE RETENER LA HIPOTESIS NULA NO SIGNIFICA QUE SE HA
DEMOSTRADO QUE ES CIERTA;

SIMPLEMENTE, NO SE PUDO DEMOSTRAR QUE SEA FALSA

Tecnología Química Unidad # PRUEBAS DE SIGNIFICACION CASO Ii Materia

COMPARACION DE LAS MEDIAS DE PASO 1:

DOS MUESTRAS
HIPOTESIS “NULA” ( H0) : El promedio
del grupo de datos 1 NO difiere
Es útil si por ejemplo se requiere comparar significativamente del promedio del grupo de
datos 2
los resultados de un nuevo método analítico
con aquellos obtenidos por un segundo
PASO 2:
método (referencia)
HIPOTESIS ALTERNA ( H1) : El promedio
del grupo de datos 1 difiere
significativamente del promedio del grupo de
ojo con la misma muestra. datos 2
Tecnología Química Unidad # PRUEBAS DE SIGNIFICACION CASO II Materia

PASO 3: PRUEBA ESTADISTICA

x1  x2
tcalc 
1 1
Para dos conjuntos de medidas, que s 
tienen n1 y n2 medidas (con medias 1 y n1 n2
2), el valor de t se calcula con la
fórmula.
2
Estas ecuaciones suponen que la
desviación estándar de la población es
x1  x2  s12 s22 
  
la misma para los dos conjuntos de
tcalc  n n
f   12 2  2  2
medidas. Si esta suposición no es cierta, s12 s22  s12   s22 
se deben usar otras ecuaciones
    
n1 n2  n1    n2 
n1  1 n2  1
Tecnología Química Unidad # PRUEBAS DE SIGNIFICACION CASO II Materia

PRUEBA F PARA LA COMPARACION DE DESVIACIONES STANDARD

PASO 1: PASO 4: Fcalc > Fcrit?

HIPOTESIS “NULA” ( H0) : la desviaciones
estándar del grupo de datos 1 NO difiere
significativamente de la desviaciones estándar
del grupo de datos 2
PASO 2:
HIPOTESIS ALTERNA ( H1) : El promedio del
grupo de datos 1 difiere significativamente del
promedio del grupo de datos 2
PASO 3: PRUEBA ESTADISTICA
prueba de una cola (unilateral): prueba si un método a es
mas preciso que un método b
ojo: uno esta interesado en detectar la diferencia en una sola
dirección
prueba de dos colas (bilateral):
prueba si los métodos a y b difieren en su precisión
ojo: uno esta interesado en detectar cualquier diferencia en
cualquier dirección
PASO 5: rechazar la hipótesis nula si Fcalc > Fcrit

PASO 6: conclusión: siempre va a depender de la decisión

2
s que se tome en el paso no 5
Fcalc  1
2
s1  s2
s 2
Tecnología Química Unidad # PRUEBAS DE SIGNIFICACION CASO II Materia

PASO 4:
VALORES CRITICOS : COMPARE EL RESULTADO DE LA PRUEBA ESTADISTICA (tcalc) CON VALORES
TEORICOS TABULADOS
tcrit = ???? (P = 95%, f = ?)
tcalc EXCEDE EL VALOR CRITICO?

PASO 5:
DECISION: Si, SE RECHAZA LA HIPOTESIS NULA. NO SE RETIENE Ho

PASO 6:
CONCLUSION: SIEMPRE VA A DEPENDER DE LA DECESIÓN QUE SE TOME EN EL PASO No 5
Tecnología Química Unidad # PRUEBAS DE SIGNIFICACION CASO Ii Materia

Critical values for the F-test

(A) One-sided at 5% significance level
Tecnología Química Unidad # 1 o 2 colas? Materia

TABLA N° 4. PESO DEL AGUA CORREGIDO, VOLÚMENES

DE AGUA Y PROMEDIO DE ESTE ÚLTIMO. Existe una duda razonable
Masa del agua Volumen de agua en el sobre la exactitud del protocolo
corregida (g) (WH2O matraz (mL) ± 0,03 mL de calibración del matraz
corregida) ± 0,0001 g volumétrico de “25,00 mL”?

24,9058 24,9775
24,8984 24,9701
COMPRUEBE SI EXISTE ALGUNA
24,8938 24,9654
24,8959 24,9676 EVIDENCIA DE ERROR SISTEMATICO?
24,8972 24,9689
24,8862 24,9578 µ=25,00 mL
24,8997 24,9714
24,8963 24,9680
24,9146 24,9863
24,9037 24,9754
X̅ = 24,97084 X̅ = 24,97
X̅ = 24,970 S=0,01
X̅ = 24,97
S=0,01
Tecnología Química Unidad # PRUEBAS DE SIGNIFICACION CASO Iii Materia

EXACTITUD: PRUEBA t POR PAREJAS

x DIF  0 nDIF x DIF nDIF 1.75  4

tcalc     0.70
sDIF sDIF 4.991
Tecnología Química Unidad # Errores de tipo I y II Materia

25. Antes de proceder a la compra de un pedido de disolvente, su compañía desea contar con
pruebas concluyentes de que el valor medio de una impureza específica no excede 1.0 ppm.
Qué hipótesis se debe poner a prueba? Describa los errores de tipo I y II que se podrían
presentar en esta situación.

con µ = 1.0 ppm.

Error del tipo I: Se decide rechazar H 0 cuando en

realidad es cierta: se concluye que la concentración de
la impureza excede 1.0 ppm (y no se hace la compra)
cuando en realidad no lo excede.
Tecnología Química Unidad # Errores de tipo I y II Materia

25. Antes de proceder a la compra de un pedido de disolvente, su compañía desea contar con
pruebas concluyentes de que el valor medio de una impureza específica no excede 1.0 ppm.
Qué hipótesis se debe poner a prueba? Describa los errores de tipo I y II que se podrían
presentar en esta situación.

con µ = 1.0 ppm.

Error del tipo II: Se decide retener H0 cuando en

realidad es falsa: se concluye que la concentración de
la impureza NO excede 1.0 ppm (y se hace la compra)
cuando en realidad SI lo excede.
Tecnología Química Unidad # PRUEBAS DE SIGNIFICACION RESUMEN Materia
Tecnología Química Unidad # PRUEBAS DE SIGNIFICACION RESUMEN Materia

Caso 1. Se mide una cantidad varias veces y se obtiene un valor medio y una desviación
estándar. Se necesita comparar el resultado con un resultado conocido y aceptado.
La media no concuerda exactamente con el resultado aceptado. ¿Coincide o no el resultado medido con el resultado
conocido «dentro del error experimental»?

Caso 2. Se mide una cantidad varias veces con dos métodos diferentes, que dan dos resultados distintos, cada uno
con su desviación estándar. ¿Concuerdan entre sí los dos
resultados «dentro del error experimental»?

Caso 3. Se mide una vez la muestra 1 con el método A y otra vez con el método B, y no
dan el mismo resultado. Asimismo, otra muestra, designada como 2, se mide una vez por el método A y otra vez
por el método B, y de nuevo los resultados no concuerdan.
El procedimiento se repite con n muestras diferentes. ¿Concuerdan los dos métodos «dentro del error
experimental» o son sistemáticamente diferentes?
Tecnología Química Unidad # EJERCICIO EN CLASE Materia

Nombre Completo No pregunta

ARREDONDO GAÑAN OSCAR DANIEL
15a
ARRIETA HOYOS CRISTOBAL DE JESUS
15
BONILLA MEJIA FATIMA NATALIC
17

CUEVAS MARIN CARLOS ALBERTO 15a

ENRIQUEZ ROCHA NICOLH DAYANA
24

FUENTES RADA NICOLE DAYANA 16

GUACA JOAQUI DIANA MARCELA 21

HERRERA GARCIA JUAN PABLO 20

LEMUS BALANTA ANDREA CAROLINA
23
Tecnología Química Unidad # EJERCICIO EN CLASE Materia

Nombre Completo No pregunta

LONDOÑO GUERRERO MIGUEL ANGEL

22

LOPEZ MENESES ESTEBAN 20b

MARTINEZ ZAMBRANO EVELIN JULIETH
24
MONTENEGRO RESTREPO LIZETH MAYERLI
15b

OSPINA LANCHEROS BRYAN 16

PALENCIA PEREZ BELKY TATIANA
19

PEÑA ENCISO DANIEL JOSE 17

ROJAS SOLIS JOHAN STEVEN 20

RUIZ SANCHEZ SHERYL IVETH 22

Tecnología Química Unidad # EJERCICIO EN CLASE Materia

Nombre Completo No pregunta

VELEZ MUÑOZ ANDRES FERNANDO 19

VIVEROS GUEJIA JUAN ESTEBAN 14b

BARRERA RUIZ NADYA CRISTINA 15b

PARRA TROCHEZ KATHERINE 14

LONDONO MURILLO NATHALY 23

VELEZ MUÑOZ ANDRES FERNANDO 16

OSPINA LANCHEROS BRYAN 14a

CORDOBA GONZALEZ SARA JASBLADY 20a

ROLDAN OLMOS DUVAL ANDRES
20b
Tecnología Química Unidad # ANALISIS DE PROPAGACION DEL ERROR Materia
ALEATORIO

R= f (x, y, z)

2 2 2 2 2
2 2
(SR) = ʠR Sx + ʠR Sy + ʠR Sz
ʠx ʠy ʠz
Tecnología Química Unidad # ANALISIS DE PROPAGACION DEL ERROR Materia
ALEATORIO

En una valoración la lectura inicial en una bureta es 3,51 mL y la lectura final

es 15,67 mL, ambas con una desviación estándar de 0,02 mL. ¿Cuál es el
volumen de valorante utilizado y cuál es su desviación estándar?
Tecnología Química Unidad # PROPAGACION DEL ERROR ALEATORIO Materia

MULTIPLICACIONO
DIVISION
LOGARITMO
Tecnología Química Unidad # EJERCICIO EN CLASE Materia

Nombre Completo No pregunta

BONILLA SOTO ANGIE ALEXANDRA 36

ERASO MORA KAROL VALENTINA 33

ESPINOSA RAMOS DANIELA 30

HOYOS FERNANDEZ JUAN SEBASTIAN 29

MEDINA MUÑOZ LAURA SOFIA 35

MELENDEZ RODRIGUEZ SOFIA 31

MORALES CUELLAR JHONATAN 28

ROJAS SOLIS JOHAN STEVEN 34

VIVAS QUEVEDO JUAN CAMILO 32