METODOS POTENCIOMETRICOS DE

ANALISIS

INTEGRANTES: Eulalio Zeballos Días

Wilfredo rojas
DOCENTE: MSc. Ing. Natalia Rojas Hosse
 INTRODUCCION

Los métodos potenciométricos de análisis se

basan en las medidas del potencial de celdas
electroquímicas en ausencia de corrientes
apreciables.
Los métodos electroanalíticos están basados
en las propiedades eléctricas de una
disolución de analito cuando forma parte de
una celda electroquímica.
 CELDAS PARA MEDIDAS POTENCIOMETRICAS

Los valores absolutos de potencial para semiceldas individuales no se

pueden cuantificar en el laboratorio.

Sólo es posible la medida experimental de potenciales de celda relativos.

Una celda típica para el análisis potenciométrico se puede representar

como:
CELDAS PARA MEDIDAS POTENCIOMETRICAS
El electrodo de referencia:

• Es una semicelda cuyo potencial de electrodo Eref se conoce con

exactitud y es independiente de la concentración del analito u otros iones
en la disolución de estudio.

• Por convenio, el electrodo de referencia siempre se considera como el

de la izquierda en las medidas potenciométricas.
El electrodo indicador

• Es el que se sumerge en la disolución del analito, adquiere un potencial

Eind que depende de la actividad del propio analito.

• Muchos electrodos indicadores que se emplean en potenciometría son

selectivos en su respuesta (electrodos selectivos de iones, ESI)
CELDAS PARA MEDIDAS POTENCIOMETRICAS

Puente salino:
• Es el tercer componente de la celda potenciométrica.
• Impide que los componentes de la disolución de analito se mezclen con
los del electrodo de referencia.

En la superficie de contacto de cada extremo del puente salino se

desarrolla un potencial de unión líquida, Ej.
• El KCl es un electrolito para el puente salino casi ideal, ya que la
movilidad de los iones K+ y Cl- es prácticamente idéntica. Por tanto, el
potencial neto a través del puente salino Ej se reduce a unos pocos
milivoltios.
• En los métodos electroanalíticos, el potencial de unión es
suficientemente pequeño para no tenerse en cuenta.
ELECTRODO DE REFERENCIA

CARACTERISTICAS DE UN ELECTRODO DE REFERENCIA IDEAL

•Su potencial :
•se conoce con exactitud
•es constante
•es insensible a la composición de la disolución del analito.
• Debe ser resistente y fácil de montar
ELECTRODO DE RFERENCIA CALOMELANOS

Un electrodo de referencia de calomelanos se representa

esquemáticamente como:

Hg / Hg2Cl2 (sat),KCl (x M) //
donde x es la concentración molar del cloruro de potasio en la disolución.
Las concentraciones de KCI empleadas habitualmente en los electrodos
de referencia de calomelanos son 0,1 M; 1 M y saturada (casi 4,6 M).
El electrodo de calomelanos saturado (ECS) es el más empleado dada su
fácil preparación.
El potencial del ECS es de 0,2444 V a 25°C.
La reacción del electrodo en las semiceldas de calomelanos es:
Hg2Cl2 (s) + 2 e- ↔ 2 Hg(l) + 2Cl-
ELECTRODOS DE REFERENCIA DE CALOMELANOS

Consiste en dos tubos concéntricos:

Un tubo exterior, de 5-15 cm de longitud y
0,5-1 cm de diámetro, que contiene KCl
saturado.
Un tubo interno que contiene una pasta de
mercurio/cloruro de mercurio (I) en cloruro de
potasio saturado, que se conecta con la
disolución saturada de cloruro de potasio del
tubo externo a través de un pequeño orificio.
En la pasta se introduce un electrodo de
metal inerte.
El contacto con la disolución de analito se
produce a través de un tapón poroso, sellado
en el extremo del tubo externo
ELECTRO DE REFERENCIA

ELECTRODO DE REFERENCIA DE PLATA/CLORURO DE PLATA

Este electrodo de referencia consiste en un electrodo de plata metálica

sumergido en una disolución saturada en cloruro de potasio y cloruro de
plata. Representación esquemática:

Ag | AgCl (sat), KCI (x M) II

El potencial de electrodo está determinado por la semirreacción:

El potencial de este electrodo cuando la disolución de KCl es

saturada, E Ag/AgCl es 0,199 V a 25ºC.
ELECTRODO DE REFERENCIA

ELECTRODO DE REFRENCIA DE PLATA/CLORURO DE

PLATA

Consiste en un tubo exterior de 5-15 cm de

longitud y 0,5-1 cm de diámetro que contiene
un alambre de plata recubierto con una capa
de cloruro de plata; este alambre está
sumergido en una disolución de cloruro de
potasio saturada con cloruro de plata.
El electrodo es semejante en apariencia
externa y en forma al electrodo de
calomelanos
Para ambos tipos de electrodos se utilizan
uniones similares.
ELECTRODOS INDICADORES

CARACTERÍSTICAS DE UN ELECTRODO INDICADOR IDEAL:

•Su potencial:

Depende fundamentalmente de la actividad, concentración, del

analito en la muestra.
Responde de manera rápida y reproducible a los cambios de
concentración de un ion analito (o un grupo de iones analitos).
•No hay un electrodo indicador que sea absolutamente específico en
su respuesta
•Hay electrodos indicadores que son selectivos (ESI, ISE)
ELECTRODOS INDICADORES METALICOS

Los electrodos indicadores metálicos se dividen en

electrodos de primera especie,
electrodos de segunda especie,
electrodos redox inertes.
Electrodos indicadores metálicos de primera especie, Xn+ / X

Un electrodo de primera especie es un electrodo metálico puro (Cu, Zn,

Ag), que está en equilibrio directo con su catión en la disolución.
En su superficie se produce la reacción:
Xn+(ac) + n e- ↔ X(s)
ELECTRODOS INDICADOREES METALICOS

El potencial Eind de este electrodo viene dado por la ecuación de Nernst

0, 0592 1 0, 0592
E ind  E 0 n  log  E 0 n  log a X n
X /X n a X n X / X n

donde Eind es el potencial del electrodo metálico y aXn+ es la actividad del

ion (o, en una disolución diluida, aproximadamente su concentración
molar [Xn+]).
No son selectivos y por ello actualmente no se suelen usar en
potenciometría
 ELECTRODOS INDICADORES METÁLICOS DE SEGUNDA ESPECIE

Los metales sirven como electrodos indicadores para aniones que

forman precipitados poco solubles o complejos estables con sus cationes.
Ejemplo: electrodo Ag/AgCl, Cl-

En una disolución saturada con AgCl, un electrodo de plata puede servir

como electrodo indicador de segunda especie para los iones cloruro.
El potencial de un electrodo de plata se relaciona de modo reproducible
con la actividad de los iones cloruro en una disolución saturada con AgCl.
La reacción del electrodo es:
AgCl(s) + e- ↔ Ag(s) + Cl- E0AgCl/Ag = 0,222 v

La expresión de Nernst para este proceso a 25°C es

Eind  E AgCl
0
/ Ag  0, 059 log aCl   E AgCl / Ag  0, 0592 pCl
0
ELECTRODOS INDICADORES DE MEMBRANA

CLASIFICACION

A. Electrodos de membrana cristalina

 Cristal simple (Ej.: LaF3 para determinar de F-)
 Cristal policristalino o mezcla (Ej.: Ag2S para determinar S2- ó Ag+)

B. Electrodos de membrana no cristalina

 Vidrio (Ej.: vidrios al silicato para determinar H+ y cationes
monovalentes como Na+)
 Líquida (Ej.: intercambiadores de iones líquidos para determinar Ca2+
y transportadores neutros para K+)
 Líquido inmovilizado en polímero rígido (Ej.: matriz de PVC para
determinar Ca2+ y NO3- )

La diferencia entre ellos es la composición física o química de la

membrana.
ELECTRODO DE VIDRIO COMBINADO

El electrodo de vidrio y su electrodo de

referencia interno de Ag I AgCI se colocan en
el centro de una sonda cilíndrica.
Alrededor del electrodo de vidrio se
encuentra el electrodo de referencia externo
que es habitualmente de Ag / AgCI.
La membrana de vidrio sensible al pH se
conecta en el extremo de la sonda.
Ésta se fabrica en tamaños y formas muy
distintos (5 cm a 5 mm) para una amplia gama
de aplicaciones industriales y de laboratorio.
PHMETRO METODO POTENCIOMETRICO

El medidor de pH es un instrumento utilizado para medir la acidez o la

alcalinidad de una solución, también llamado de pH. El pH es la unidad de
medida que describe el grado de acidez o alcalinidad y es medido en una
escala que va de 0 a 14.
INSTRUMENTACION

El instrumental necesario para las medidas potenciométricas comprende:

un electrodo de referencia,
un electrodo indicador
un dispositivo de medida de potencial: potenciómetro o pHmetro para
medidas de pH
INSTRUMENTACION

Equipo para medidas con electrodos electrodos selectivos de membrana

GRACIAS