LA OXIDACIÓN EN LOS SISTEMAS

BIOLÓGICOS

CADENA RESPIRATORIA

TRANSPORTE ELECTRONICO

FOSFORILACION OXIDATIVA
 Desde el punto de vista químico
OXIDACIÓN REDUCCIÓN

• Ganancia de oxígeno • Pérdida de oxígeno

• Pérdida de electrones • Ganancia de electrones

• Pérdida de hidrógeno • Ganancia de hidrógeno (en

compuestos orgánicos)

Este principio de OXIDO- REDUCCIÓN se aplica a los sistemas bioquímicos

y es un concepto importante para la comprensión de la naturaleza de las
oxidaciones biológicas.

El uso principal del OXÍGENO es en la RESPIRACIÓN

Y ESTE ES EL PROCESO POR EL CUAL LAS CÉLULAS OBTIENEN

ENERGÍA EN FORMA DE ATP
 EN LOS SISTEMAS REDOX
LOS CAMBIOS DE ENERGÍA LIBRE
PUEDEN EXPRESARSE EN TÉRMINOS DEL
POTENCIAL DE
OXIDACIÓN – REDUCCIÓN

LAS ENZIMAS QUE INTERVIENEN EN LOS

PROCESOS REDOX
SE DENOMINAN

OXIDORREDUCTASAS
 Oxidorreductasas

Catalizan reacciones de oxido- reducción

Ared + Box Aox + Bred

A : es el reductor o dador electrónico; en el curso

de la reacción se oxida (pierde electrones)

B : es el oxidante o aceptor electrónico; en el curso

de la reacción se reduce (gana electrones)

En las reacciones redox, siempre tienen que estar

presentes a la vez el aceptor y el dador electrónico
 Estas reacciones son fuertemente exergónicas,
en las cuales para evitar una liberación brusca de energía, no
aprovechable por la célula,
se libera en forma fraccionada.
 DISTINTAS FORMAS EN QUE LA CELULA PUEDE TRANSFERIR
ELECTRONES

1.- Transferencia de 1 e-: Fe +++ Fe++

2.- Transferencia de un átomo de hidrógeno:
(H+ + e-): AH2 + B A + BH2

3.- Transferencia de un ion Hidruro (:H-)

AH2 + NAD+ → A + NADH + H+

4.- Transferencia de e- desde un reductor

orgánico al oxígeno:
R-CH3 + ½ O2 RCH2-OH
• Gran parte de los sustratos oxidados en el organismo
sufren deshidrogenación.

• Las reacciones de deshidrogenación son catalizadas

por las ENZIMAS DESHIDROGENASAS.

• En estas reacciones el hidrógeno es captado por una

coenzima.

• Las coenzimas pueden ser:

- Nicotinamida (NAD o NADP)

- Flavina (FAD).
Flujo de electrones en la oxido-reducciones biológicas
 Respiración Celular

Es el conjunto de reacciones en las

cuales el ác. pirúvico producido por la
glucólisis se desdobla a CO2 y H2O y
se producen 30 ATP.

En las células eucariontes la respiración

se realiza en la mitocondria.
 LA MITOCONDRIA

FÁBRICA DE ENERGÍA CELULAR

ES EL SITIO DONDE TIENEN LUGAR

EL TRANSPORTE ELECTRÓNICO Y
LA FOSFORILACIÓN OXIDATIVA
 Localización

30ATP

32ATP
 La cadena transportadora de
electrones

• El NADH+H y el FADH2, obtenidos en el

ciclo de Krebs, van a entrar en una
cadena transportadora de electrones o
cadena respiratoria, donde pasan los
electrones, de una molécula reducida a
otra oxidada, hasta el aceptor final que
será el oxígeno molecular, que al
reducirse formará agua.
 CADENA DE TRANSPORTE ELECTRONICO

• Los componentes de la cadena se encuentran

en la membrana mitocondrial interna.

• Reciben equivalentes de reducción de NADH

Y FADH2 producidos en la matriz.

• Los componentes actúan secuencialmente en

orden creciente según sus potenciales de
reducción.

• La energía que se libera durante la

transferencia electrónica está acoplada a
varios procesos endergónicos entre los que
se destaca la síntesis de ATP.
Reacciones de la cadena de transporte de electrones

Con excepción de la coenzima Q, todos los miembros

de esta cadena son proteínas.

Pueden funcionar como enzimas como en el caso de

varias deshidrogenasas.

Pueden contener hierro como parte de su centro

hierro-azufre .

Los citocromos a y a3 contienen cobre.

 Componentes de la cadena respiratoria

Transportadores de electrones
-Coenzimas hidrosolubles:

NAD+ coenzimas de las deshidrogenasas

NADP+

FMN se unen covalentemente a flavoproteínas

FAD (grupo prostético), transportan 2 e- y 2 H+

- Quinonas: Coenzima Q – Ubiquinona, transportadores en medio no acuoso

(membrana), transporta 1 e- y libera 2 H+ a la matriz

- Citocromos b, c, c1, a y a3 : proteínas con grupo prostético hemo, transportan

1 e-

- Proteínas ferro-sulfuradas: proteínas con Fe asociado a átomos de S,

transfieren 1 e- por oxidación o reducción del Fe
 Reacciones que proveen de NADH
a la cadena respiratoria

• Piruvato deshidrogenasa

• Isocitrato deshidrogenasa

CICLO DE KREBS
• Malato deshidrogenasa

• a-cetoglutarato deshidrogenasa
CR
Sustrato + NAD+ Producto + NADH + H
Componentes de la Cadena de transporte electrónico

Complejo enzimático Grupos prostéticos

Complejo I (NADH deshidrogenasa) FMN, FeS

Complejo II ( succinato deshidrogenasa) FAD, FeS

Complejo III (citocromo bc1) Hemo, FeS

Citocromo c Hemo

Complejo IV (citocromo oxidasa) Hemo, Cu

Complejo V (ATP sintasa)

La Cadena de Transporte de Electrones comprende dos
procesos:

1.- Los electrones son transportados a lo largo de la

membrana, de un complejo de proteínas transportadoras a
otro.

2. Los protones son translocados a través de la membrana,

desde el interior o matriz hacia el espacio intermembrana de
la mitocondria.

Esto constituye un gradiente de protones

El oxígeno es el aceptor terminal del electrón, combinándose

con electrones e iones H+ para producir agua.
• La transferencia de electrones desde el NADH a través de
la cadena respiratoria hasta el O2 es un proceso altamente
exergónico.

• La mayor parte de esa energía se emplea para bombear

protones fuera de la matriz.

• Por cada par de electrones transferidos al O2  los

complejos I y III bombean 4 H+ y 2 el complejo IV.

• El complejo II no transfiere H+ ya que no atraviesa la

membrana interna como los demás.

• Así esta energía electroquímica generada por el gradiente

protónico impulsa la síntesis de ATP.
 Flujo de electrones y protones a través de los cuatro complejos que
forman la cadena respiratoria

El oxígeno es el aceptor terminal del electrón, combinándose con electrones e iones

H+ para producir agua.
 INHIBICION DEL TRANSPORTE
ELECTRÓNICO
• Inhibidores del transporte electrónico
Inhiben solamente el transporte de e-

• Inhibidores de la fosforilación
Inhiben la síntesis de ATP, indirectamente el transporte
de e-

• Desacoplantes
Impiden la síntesis de ATP pero no inhiben el transporte
de electrones. Actúan como ionóforos eliminando el
gradiente de protones.

• Inhibidores de la translocasa
Inhiben la entrada de ADP y la salida de ATP desde la
mitocondria
ACCIÓN DE INHIBIDORES
La cadena de transporte de electrones y la fosforilación
oxidativa estuvieron separadas conceptualmente por
mucho tiempo.

Las observaciones sobre la formación del ATP hacían

pensar a los investigadores en un intermediario
fosforilado de la reacción.

En 1961 Peter Mitchell propuso la Hipótesis

Quimiosmótica:

“EL INTERMEDIARIO ENERGÉTICO NECESARIO PARA LA

FORMACIÓN DEL ATP (O FOSFORILACIÓN DEL ADP), ES LA
DIFERENCIA EN LA CONCENTRACIÓN DE PROTONES A
TRAVÉS DE LA MEMBRANA”
 PETER DENNIS MITCHELL (1920 - 1992)

-Interesado inicialmente en la penicilina, a partir

de 1961 trabajó en el estudio sobre el almacenamiento de
la energía en los seres vivos para ser posteriormente
transportada a los puntos de utilización por medio de las
moléculas de ATP.

-Así la energía liberada por el traslado de electrones en la

cadena respiratoria se conserva mediante la fosforilación
del ADP, que se convierte nuevamente en ATP, proceso
denominado FOSFORILACIÓN OXIDATIVA.

-En 1978 fue galardonado con el Premio Nobel de

Química por sus trabajos sobre el INTERCAMBIO DE
ENERGÍA BIOLÓGICA MEDIANTE LA TEORÍA DE LA
QUÍMICA OSMÓTICA.
 POSTULADOS DE LA TEORIA QUIMIOSMOTICA

• Pasaje de H+ durante la transferencia de electrones desde la matriz al

espacio intermembrana.

• Generación de un gradiente electroquímico : flujo electrónico

acompañado de la transferencia de protones.

• Los protones acumulados en el espacio intermembrana crean una

fuerza: «protón-motriz», por la tendencia de volver a pasar al interior
para igualar el pH a ambos lados de la membrana.

• Esa fuerza es utilizada para el pasaje de los H+ a través de Fo y así

activan la ATP sintasa
Lugar de translocación de protones
 COMPLEJO ATP sintasa

• F1 : 9 subunidades: a3 b3 g d e y
3 sitios catalíticos
• Fo: Proteína integral , canal
transmembrana para protones
con 3 subunidades: a, b2 y c12
• Esta enzima es la que
transforma la energía cinética
del ATP en energía química.
• El Dr. Boyer (1964) recibió el
Premio Nobel al describir la
ATP sintasa.
La energía del gradiente de protones se utiliza también para el
transporte
• El control de la fosforilación oxidativa permite a la célula producir
solo la cantidad de ATP que se requiere para el mantenimiento de sus
actividades.

• El valor del cociente P/O, representa el número de moles de Pi que

se consumen para que se reduzca cada átomo de O2 a H2O.

• El cociente máximo medido para la oxidación de NADH es 2,5 y para

FADH2 es 1,5, para mayor practicidad se consideran 3 ATP y 2 ATP,
respectivamente.

Control respiratorio por el aceptor:

• Las mitocondrias solo pueden oxidar al NADH y al FADH cuando hay

una concentración suficiente de ADP y Pi.

• Cuando todo el ADP se transformó en ATP, disminuye el consumo de

oxígeno y aumenta cuando se suministra ADP.
 Inhibidores de la fosforilación
Oligomicina:
• Bloquea el flujo de protones a través de F0, impidiendo la fosforilación.
• Se inhibe la síntesis de ATP
• Se acumulan protones y se produce una fuerza inversa deteniéndose el
transporte de electrones.

Desacoplantes:
• Compuestos que impiden la síntesis de ATP, pero no bloquean el flujo de
electrones, de esa manera desacoplan la cadena respiratoria de la
fosforilación oxidativa.
• El 2,3-dinitrofenol (DNF) transfiere iones hidrógeno desde el lado externo
hacia la matriz y anula el gradiente de protones creado por la cadena
respiratoria.
 Sistemas de lanzaderas
Surgen de la necesidad de recuperar el NAD+ citosólico, dado que la
membrana mitocondrial es impermeable a este compuesto
Mas activa en hígado y corazón