Polímeros y Siliconas

Aislantes
107 Conductores

Orden de
conductividad 10-4 Semiconductores

10-14 Aislantes

Sólidos Líquidos Gaseosos

Cerámicos Aceite Aire
Vidrios Tetracloruro de Vacío
Micas carbono
SF6
Polímeros Agua pura
Siliconas
 Polímeros
Los polímeros son moléculas gigantes formadas por la
repetición de grupos funcionales simples (monómeros).
Unidad que Unidad que Unidad que
se repite se repite se repite

H H H H H H H H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C C C C C C C C
H H H H H H H Cl H Cl H Cl H CH3 H CH3 H CH3
Polietileno (PE) Policloruro de vinilo (PVC) Polipropileno (PP)

Componente
Ca
1.0 fundamental
 Polímeros
Las tres formas alotrópicas del carbono son
diamante, grafito y fullereno.

Sin embargo, el carbono tiene la capacidad única de

enlazarse con otros átomos de carbono para formar
compuestos en cadena y cíclicos muy complejos.
 Polímeros
La estructura central de los materiales poliméricos
es la cadena de átomos de carbono.
109.5°

Carbono:
Número atómico 6
Configuración electrónica 1s2 2s2 2p2
Hibridación sp3
Estructura tetraédrica
C

Tetravalente
 Polímeros
El carbono tiene la posibilidad de enlazarse consigo
mismo por medio de enlaces simples, dobles y
triples dando origen a los hidrocarburos saturados e
insaturados:

Hidrocarburos saturados
Nombre Composición Estructuras
H
Metano CH4 H C H H H
H C C H
Etano C2H6 H
H H H H H
Propano C3H8 H C C C H
H H H H
Butano C4H10 H H H
H C C C C H
Pentano C5H12 ... H H H H
Hexano C6H14 ...
 Polímeros
Hidrocarburos insaturados
Nombre Composición Estructuras
H H
Etileno C2H4 C C
H H H H
C C
Propileno C3H6 H CH3
H C C H

Acetileno C2H2

Enlaces Energía (kJ/mol) Longitud (nm)

CC 370 0.15
CC 680 0.13
CC 890 0.12
 Polimerización
Mecanismos de polimerización:
Poliadición Policondensación
NH2 NH2
H H
H H C C
N N + C + N N
n C C
C C O C C
H H H2N N NH2 H2 N N NH2

H H NH2 NH2
C C
C C
H Hn N N H
N N + H2O
C C C C
H 2N N N C N N NH2
H H H
 Polimerización
Grado de polimerización
Terminación
% conversión

Propagación

109°

Iniciación
Tiempo

Peso molecular variable r

 Polimerización
Agentes Catalizadores
incorporados para
Retardadores
controlar el proceso
de polimerización Inhibidores
Transferidores de cadena

Cargas
Sustancias aditivas Plastificantes
Estabilizadores
Endurecedores
Disolventes
Lubricantes
Colorantes
Técnicas de conformación
Extrusión:
Un mecanismo de tornillo
fuerza al material a través de
una boquilla para producir
formas sólidas, películas, tubos
Técnicas de conformación
Moldeo por soplado:
Una preforma es introducida en
un molde y mediante gas a
presión es expandida contra las
paredes del molde para
producir formas huecas
 Técnicas de conformación

Moldeo por inyección:

El material es
calentado hasta la
fusión y luego forzado
dentro de un molde
cerrado para producir
figuras moldeadas
 Técnicas de conformación

Elemento calentador

Conformado al vacío:
Las láminas del
material calentadas
se colocan sobre un
molde o patrón
conectado a un
sistema de vacío
 Técnicas de conformación

Calandrado:
Se vierte polímero fundido
entre un grupo de rodillos
para generar una película

Hilado:
El polímero es forzado a pasar
a través de una boquilla con
muchos agujeros pequeños
Técnicas de conformación
Dado
caliente Por compresión:
Se moldea por la aplicación
Dado
de temperaturas y
caliente
presiones altas, hasta que el
polímetro se licue y llene el
Preforma no
polimerizada molde
Presión
Parte acabada
polimerizada

Dado
caliente

Polímero fundido y
polimerizado Eyector
Técnicas de conformación

Dado
caliente
Por transferencia:
El polímero es calentado bajo
presión en un intercambiador,
después de fundido es
Preforma no
polimerizada inyectado en el molde

Polímero fundido
sin polimerizar El polímero inyectado
comienza a polimerizarse
 Polímeros
Tipos de polímeros:
Homopolímeros
Copolímeros:
Aleatorios

Alternados

En bloques

Injertados
 Polímeros
Por su comportamiento mecánico y térmico, los
polímeros pueden clasificarse en:
Termoplásticos
Termoestables
60
Elastómeros Termoestable

Tensión, MPa 50

40 Termoplástico

30

20
Elastómero

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Deformación
 Termoplásticos
El mecanismo de polimerización es la poliadición. Al entregarles calor
se vuelven plásticos. En tal estado se los puede deformar fácilmente y
después de enfriarse mantienen la forma a la que fueron moldeados.
Estos materiales pueden calentarse y volver a moldearlos un buen
número de veces sin cambio significativo de sus propiedades.

Termoplásticos más comunes:

Polietileno
Poliestireno
Policloruro de vinilo (PVC)
Resinas acrílicas
Poliamidas (Nylon)
Politetrafluoretileno (Teflón)
 Termoestables
El mecanismo de polimerización es la policondensación. Al
entregarles calor no alcanzan un estado plástico, al contrario, se
rigidizan cada vez más dado la formación de nuevos enlaces al
verse favorecida la policondensación. Por esta razón los
termoestables no son reciclables.

Termoestables más comunes:

Resinas fenólicas (baquelitas)
Resinas ureicas
Resinas de melamina
Resinas epoxídicas
Resinas de anilina
Resinas alquídicas y de poliéster
 Elastómeros
•El mecanismo de polimerización de los elastómeros es la
poliadición.
•Se caracterizan por permitir deformaciones elásticas muy
elevadas.
Elongación > 150%

•Presentan el comportamiento amortiguador
a
carg

ga
ar
w

sc
de
Estructura general de un elastómero: 
Enlaces dobles
Enlaces sencillos

Tracción Configuración extendida Compresión

 Elastómeros
Enlace 
• Elmonómero que da origen a
un elastómero debe poseer
como mínimo dos dobles Enlace 
enlaces.

• Los enlaces del doble enlace

Atracción
no tienen la misma fuerza de
atracción, en consecuencia Fuerza neta

Fuerza
+
0
tienden a curvarse, dando -
´Distancia interatómica, a

origen a una molécula plegada Repulsión

y retorcida.

a0
 Elastómeros
Clasificación:
¤Naturales: •Caucho natural
•Gutapercha
•Balata
¤Artificiales: • Productos de diolefinas

• Productos de monoolefinas
• Productos obtenidos por
policondensación
Caucho natural
Es un hidrocarburo cuyo monómero básico es el cuerpo denominado
isopreno, cuya fórmula estructural es la siguiente:
CH2 = C – CH = CH2
CH3
 Caucho vulcanizado
Mediante la vulcanización, el caucho
Vulcanización del caucho natural se convierte en un material de
superior elasticidad, mayor duración,
H CH3 H H H CH3 H H y mayor resistencia a la temperatura
y otros agentes. Como agente
C C C C C C C C vulcanizante, para el caucho, se
emplea principalmente azufre.
H H H H
+ 2S S S
H H H H 30
Caucho natural
C C C C C C C C vulcanizado

Esfuerzo, MPa
H CH3 H H H CH3 H H 20
Caucho
natural

La vulcanización consiste en calentar el 10

material, incorporando a su vez un agente
vulcanizante. En tales condiciones, el
agente forma ligamentos cruzados entre las 0
0 200 400 600 800 1000
cadenas del elastómero, confiriéndole Deformación, %
nuevas propiedades.
 Caucho vulcanizado
5,5

5,0
Constante dieléctrica

Efecto de la proporción de azufre

4,5 10
0º sobre la constante dieléctrica del
C
4,0 caucho vulcanizado, a distintas
temperaturas de servicio.
25

75
50
ºC

ºC
3,5 ºC

3,0
ε

2,5

2,0
0 4 8 12 16 20 24 28 32 36
Proporción de azufre combinado % 0,012
Factor de pérdidas

0,010

0ºC
dieléctricas (tgδ)

10
0,008

ºC

ºC
ºC

50

75
25
0,006
Efecto de la proporción de azufre
sobre el factor de pérdidas 0,004
dieléctricas del caucho vulcanizado,
a distintas temperaturas de servicio. 0,002

0
0 4 8 12 16 20 24 28 32 36
Proporción de azufre combinado %
 Gutapercha
La Gutapercha es un isómero del caucho, es decir, que se parte del
mismo monómero. La diferencia estructural con el caucho es que, en el
caso de la gutapercha, los grupos ―CH2―CH2— están situados en la
cadena polimérica de diferente forma:

CH2 — CH2 H Gutapercha

C=C
CH3 CH2 — CH2 H
C=C
CH3 CH2 — CH2

CH3 H
Caucho natural
C=C
CH2 — CH2 CH2 — CH2 CH2 — CH2
C=C
CH3 H
 Siliconas
Las siliconas constituyen una rama de la familia de
los compuestos organosilícicos, compuestos que
contienen, a la vez, silicio y grupos orgánicos en
los que el átomo de silicio está enlazado, por lo
menos con un átomo de carbono.

Enlaces principales Si C Si O

La energía del enlace Si-O es 1,5 veces mayor que la del

enlace C-C . En consecuencia, las siliconas poseen mejores
propiedades mecánicas y térmicas que los polímeros.
 Preparación

La preparación de las siliconas se realiza en dos

fases:

a) Síntesis de los compuestos monómeros del

silicio que contienen carbono.

b) Hidrólisis y polimerización de estos compuestos

monómeros para obtener los polisiloxanos.
 Formas de siliconas
Las siliconas contienen, a la vez, silicio y grupos orgánicos en los que
el átomo de silicio está enlazado, por lo menos con un átomo de
carbono.
Radicales orgánicos:
–CH3 Metilo (no absorben la humedad)
–C6H5 Fenilo (resistentes a la temperatura y a sus variaciones)
–CH=CH2 Vinilo (facilitan los enlaces intramoleculares)
–RF1 Fluorados (aportan la resistencia a los disolventes y a las
aceites)
–CN Nitrilos (aportan la resistencia a los fluidos fluorados calientes)

Tipo de silicona R
L as siliconas
Compounds se diferencian
de siliconas (utilizados Si
como masa aislante de relleno; Rígidos y termoestables 1 - 1,3
entre sí por la cantidad
interesantes prop. dieléctricas)
de
radicales
Grasas de siliconasorgánicos (R)y
(resistencia al calor Elásticos y termoplásticos 1,2 - 1,7
directamente
pequeña variación de ligados a los
la consistencia con
Fluidos y aceites 1,8 - 2,5
la temperatura)
átomos de silicio
Elastómeros o gomas 1,99 - 2,01
 Propiedades generales
Estabilidad térmica (-50ºC , 200ºC)
Inercia química
Poder hidrófugo
Incompatibilidad con disolventes orgánicos
Excelentes propiedades dieléctricas
Costo elevado

Rigidez dieléctrica [kV/mm]

0,006 4 24
Constante dieléctrica
Factor de pérdidas

0,004 3 16

0,002 2 8

0 1 0
-40 0 40 80 120 160 200 240 280
Temperatura [ºC]
Variación de la constante dieléctrica, del factor de pérdidas dieléctricas y la rigidez
dieléctrica, en función de la temperatura, en un elastómero de silicona.