Combustible-Gasolinas I

GASOLINAS
1
INTRODUCCION
Ing. Pedro Carreño Mendiola

2
Gasolinas
Motor 4 tiempos (Ciclo OTTO)
Válvula de Válvula
admisión de escape
Bujía
Pistón
Admisión Compresión
Potencia Escape

3
Gasolinas
4
Gasolinas
GASOLINA
La materia prima que consume un automóvil para
poder desplazarse es el combustible.
La explosión de este elemento, mezclado con el

oxigeno del aire ambiental, proporciona la energía
necesaria para poner en movimiento alternativo a los
pistones dentro de los cilindros del motor y hacer girar
el cigüeñal, que es la fuente de energía del motor.

5
Gasolinas
GASOLINAS DE DESTILACION PRIMARIA
Gasolina Ligera: Que interviene en la

composición de la gasolina motor, se destila
aproximadamente entre 30 y 300 ºF.
Gasolina Pesada: Que también interviene en
la composición de la gasolina motor, se destila
aproximadamente entre 300 y 400 ºF.

6
Gasolinas
7
Gasolinas
PRODUCTOS DE LA DESTILACION DE PRETROLEO
DENSIDAD
TEMPERATURA ºC PRODUCTO Kg / litro
0 – 60 Gasolina de 97 octanos 0,68
25 – 215 Gasolina de 95 octanos 0,73 – 0,78
40 – 180 Gasolina de aviación 0,715

170 – 250 Kerosene 0,77 – 0,82
180 – 360 Diesel 0,81 – 0,85
300 Aceites lubricantes 0,9
8
Gasolinas
GASOLINA AUTOMOTRIZ
Gas de Separadores
Planta de Gasolina
Proceso de Refrigeración Proceso de Adsorción

Se comprime Proceso de Absorción Se usa carbón
Se deshidrata activado para
Mezcla de gas retener
Se refrigera a -10 ºC húmedo con hidrocarburos
(para precipitar aceite de pesados
productos pesados) absorción, que
absorbe los
Se obtiene: propano, productos
butano y gasolina pesados
natural.
9
Gasolinas
Requerimiento
COMBUSTION PODER
PRECISA CALORÍFICO
GASOLINA
EVAPORACIÓN DEPÓSITOS

10
Gasolinas
Controles
Combustión Octanaje
Evaporación Volatilidad
Poder Composición
Calorífico
Depósitos Comportamiento

11
Gasolinas
COMPOSICION Y
PRODUCCIÓN

12
Gasolinas
Definición
Es una mezcla balanceada de más de 200 diferentes
hidrocarburos que van desde el butano (c4) hasta
productos tales como el metil nafataleno (c11 - c12)
cuyo rango de ebullición se encuentra entre 30°C –
220°C y en su composición, existen hidrocarburos de
tipo: parafínicos, olefínicos, nafténicos, aromáticos.

13
Gasolinas
Tipos de hidrocarburos: Parafinas
H HHHHHHH
Normal (Lineal) H-C-C-C-C-C-C-C-C-H

H H HH HHH H
n-Octano
PARAFINAS
H H
H H-C-H H H-C-H H
Ramificadas (Iso) H-C - C - C - C - C-H
H H-C-H H H H
H
Parafinas = Alcanos o Saturados Iso-Octano
(2,2,4-Trimetil Pentano)
14
Gasolinas
Tipos de hidrocarburos: Naftenos
HH
H C H
H C C H
H H
C C
H H
C
H H Ciclohexano (C6H12) H HH
C-C-C-H
HHH
Decalina (C10H16) Propil Ciclohexano (C9H20)
Naftenos = Cicloparafinas
15
Gasolinas
Tipos de hidrocarburos: Olefinas
H HHH
1-Buteno
Normal (Lineal) H-C=C-C-C-H
(C4H8)
HH
H H
H-C = C - C-H Isobuteno
OLEFINAS Ramificadas (Iso)
H-C-H H (C4H8)
H
HH
Doble (Di) H-C=C-C=C-H 1,3-Butadieno
H H (C4H6)
Olefinas = Alquenos o Insaturados

16
Gasolinas
Tipos de hidrocarburos: Aromáticos
H C H
C C Benceno
C C C6H6
H H
C
CH3
H
CH3 CH3
CH3
CH3
CH3 CH3
Orto Meta Para
Tolueno
C7H8
Xilenos C8H9
17
Gasolinas
Características
Poder
Calorífico
Combustión
Parafinas>Naftenos>Olefinas>Aromáticos
completa
Relación
C/H
Densidad Aromáticos>Olefinas>Naftenos>Parafinas
Estabilidad Parafinas>Naftenos>Aromáticos>Olefinas

18
Gasolinas
Elaboración y mezclado de gasolinas
Oxigenados
S GLP
E
P
Gas Butanos M
A
E
Gasolina R
Liviana Z
A Naftas
C
D
L
O
Isomerado A
R Isomerización D
O
D Naftas Reformación Reformado
E D
Kerosene
Crudo S E
Nafta
T Hidrocraqueo
I Hidrocraqueada
G
L G.O. Liviano Alquilato A
Alquilación
A S
C G.O. Pesado Craqueo Nafta catalítica liviana O
Craqueo
Catalítico L
I Catalítico I
O
Nafta catalítica pesada N
N A
Residuo Nafta de coquer liviana S
Coquificación
Fuel Oil / Asfalto Plomo/aditivos
Coque

19
Gasolinas
20
Gasolinas
TRATAMIENTOS ESPECIALES A LAS GASOLINAS PROVENIENTES DE LA DESTILACION
PRIMARIA
Craqueo Térmico
Craqueo Catalítico
Reformación Térmica
Reformación Catalítica
Polimerización
Alkylación
Isomerización

21
Gasolinas
PRODUCTOS DE LA DESTILACION DE PRETROLEO
DENSIDAD
TEMPERATURA ºC PRODUCTO
Kg / litro
0 – 60 Gasolina de 97 octanos 0,68
40 – 180 Gasolina de aviación 0,715
170 – 250 Kerosene 0,77 – 0,82
180 – 360 Diesel 0,81 – 0,85
300 Aceites lubricantes 0,9

22
CRAQUEO TERMICO
Es la reducción de las moléculas de hidrocarburos pesados,

manteniendo durante el proceso una temperatura de 1000 ºF
y una presión de 1000 PSI.
Con este proceso, se aumenta en 30 % el rendimiento de

gasolinas provenientes del petróleo crudo y se consigue
mejorar el octanaje.

23
Gasolinas
Hidrocraqueo
R R
R-H
Catalizador R
R R
R
R H2
R
R
R= -CxHy

24
Gasolinas
CRAQUEO CATALITICO
Básicamente es similar al craqueo térmico, su diferencia consiste

en el empleo de un catalizador (agente que acelera o retarda
una reacción química sin intervenir en ella). Generalmente el
catalizador se recupera y la gasolina obtenida posee mayor
poder antidetonante .
Es superior al craqueo térmico por que rinde mejor calidad de

gasolina.
El catalizador que más se usa es el “Lecho Fluido” llamado asi

por que el catalizador es un polvo muy fino el cual, en una
corriente de gas, se comporta en forma muy paraecida a un
fluido

25
Gasolinas
Craqueo Catalítico en Lecho Fluidizado (FCC)
R R
Catalizador R
R R
R
R
R
R R-CH=CH2
R= -CxHy

26
Gasolinas
REFORMACION TERMICA
Las gasolinas pesadas de bajo octanaje se

mejoran craqueandolas, obteniéndose un
producto de componentes livianos, con mayor
antidetonancia.
La gran cantidad de gas generado se

aprovecha en otros procesos.

27
Gasolinas
REFORMACION CATALITICA
A diferencia de la reformación térmica, la

reformación catalítica trata las parafinas o
nafténicos de calidad inferior convirtiéndolos en
parafinas aromáticos con alto octanaje. Esta
reagrupación de moléculas se realiza en
presencia de un catalizador.

28
Gasolinas
Reformación
Parafinas Catalizador Aromáticos

C6, C7 y C8
+ H2
C6, C7 y C8

29
Gasolinas
POLIMERIZACION
Según este tratamiento se unen las moléculas

de hidrocarburos pequeños existentes en un
corte liviano para formar otras con mayor
peso, estructurándose una nueva gasolina
pesada, el producto se llama “POLIMERO”.

30
Gasolinas
ISOMERIZACION
Los hidrocarburos normales se

transforman en sus isómeros mediante
una acción catalítica, mejorándose el
octanaje.

31
Gasolinas
Isomeración
H H-C-H
Acido Sulfúrico Iso Parafinas C8
H-C - C - H
Iso-Octano
H H-C-H (2,2,4-Trimetil Pentano)
H
Isobutano
C4H10

32
Gasolinas
ALQUILACION
Tratamiento similar ala polimerización que permite combinar

los gases olefínicos con parafínicos y así obtener líquidos
parafínicos de alto octanaje.
Se usa como catalizador el H2SO4
En este proceso una cadena recta o ramificada de un grupo de

hidrocarburos se una en con otra cadena para formar una
compleja molécula.

33
Gasolinas
Alquilación
H H
H H H H-C-H H H-C-H H
H-C = C - C-H
Acido Fluorihídrico(HF) H-C - C - C - C - C-H
H-C-H H H H-C-H H H H
H
H
Isobuteno Iso-Octano
(C4H8) (2,2,4-Trimetil Pentano)

34
Gasolinas
Coquificación
R R
CH2-CH=CH2
R R
R
R
R-CH=CH2
R
R
R-CH=CH-CH=CH2
R= -CxHy

35
Gasolinas
Composición
Naftas Isomerato Reformación Hidrocraqueo FCC Alquilato Coquificación
(%vol) Liviano Mediano Pesado
Parafinas 60-68 100 0-2 80-90 20-25 30-35 24-30 100 5-10
Olefinas 0 0 0 0 50-57 5-12 1-3 0 75-80
Naftenos 25-30 0 0-2 20-10 10-13 12-16 9-13 0 5-10
Aromáticos 5-10 0 98-100 0 3-6 38-46 55-62 0 1-2
Benceno <1 0 1-6 0 1-2 0 0 0 1-2
Azufre(ppm) 50-500 <1 <1 <1 300-400 1000-1200 3500-4000 <1 1000-1500
Naftas de destilación NO contienen Olefinas

36
Gasolinas
PROPIEDADES
FISICOQUIMICAS
Y SU SIGNIFICADO

37
Gasolinas
Parámetros a Controlar
Calidad Antidetonante Contenido de Gomas/Estabilidad a la
 Pistoneo Oxidación
 Pérdida de potencia
Formación de gomas
 Daños en el motor
Formación de depósitos durante el
almacenamiento
Volatilidad
 Facilidad en el encendido Contenido de Azufre
 Ajustes estacionales
Corrosión
 Bloqueo por vapor
 Maniobrabilidad del Gravedad API
vehículo
Contenido energético
 Emisiones
Economía de combustible

38
Gasolinas
Métodos de ensayo
Campo Laboratorio
Requisitos de un método de ensayo
 Procedimiento escrito
 Precisión conocida (Error)
 Repetible y reproducible
Estandarización
39
Gasolinas
Estandarización
 La estandarización de métodos permite homologar procedimientos
para “hablar el mismo lenguaje”
American Society for Testing and Materials (ASTM)
Comité D2: Productos del Petróleo. Subcomite A: Gasolinas
Iniciativa Grupos de
Votación
Necesidad Trabajo
 Evaluación y exámen de
la propuesta
Publicación
 Programa de validación
 Elabora borrador de
propuesta
Publicaciones anuales
Revisión de método obligatoria 5 años después de la última revisión
40
Proceso de combustión
Area de
Combustión
Espontánea
Combustible-Aire
Combustión espontánea
Fr Mezcla inapropiada
en
Co te
m de  “Puntos calientes”
bu L la
sti m
In ón a
ici
o
Pistoneo
Octanaje: RON y MON
 El número de octano de una gasolina es una medida de la capacidad de

una gasolina de resistir/evitar el fenómeno llamado “pistoneo”
 Octanaje se clasifica en dos tipos:
 Research Octane Number (RON)
 ASTM D2699
 Comportamiento del combustible en motor a baja velocidad
 Precisión: Repetibilidad=0,30 y Repetibilidad= 0,80
 Motor Octane Number (MON)
 ASTM D2700
 Comportamiento del combustible en motor a alta velocidad
 Precisión: Repetibilidad=0,45 y Repetibilidad= 1,20
Octanaje: IAD y Sensibilidad
Indice Antidetonante (IAD)
IAD = (RON + MON)/2 ó (R+M)/2
Sensibilidad: RON-MON
 Mayor sensibilidad Pobre

comportamiento en motor
 Recomendable < 12 Típico 5-8

Medición de octanaje
H HHHHHH
MOTOR CFR H-C-C-C-C-C-C-C-H
H H HH HHH
n - Heptano
Número Octano = 0
H H
H H-C-H H H-C-H H
H-C - C - C - C - C-H
H H-C-H H H H
H
2,2,4 Trimetil – Pentano (Isooctano)
Número Octano = 100

Relación Composición-Octanaje
Isoparafinas
Aromáticos Sustitución
Octanaje
Olefinas Di > Mono
Naftenos Sustitución
n-Parafinas

45
Gasolinas
Octanaje de componentes
Naftas Isomerato Alquilato Hidrocraqueo FCC Reformación Coquificación

Liviano Mediano Pesado
RON
71-65 93-95 92-93 62-68 89-91 91-93 94-96 90-95 79-81
MON
71-65 78-82 89-90 62-68 79-81 81-82 82-83 80-85 69-72
Aromáticos
Isoparafinas Aromáticos
Olefinas Olefinas

46
Gasolinas
Requerimiento de Octanaje
FACTORES REQUERIMIENTO
Diseño de motor Variaciones de 10 números
Temperatura* Alto
Altura* Bajo
Humedad* Bajo
Patrón de manejo Aceleraciones rápidas

Alta carga
Paradas/Arranque
Depósitos en Cámara Alto
* Sin control mezcla aire/combustible

47
Gasolinas
Octanaje alto
No significa....
 Incremento de la potencia del motor
 Mejor comportamiento del motor
 Cámara de combustión limpia
 Incremento de la eficiencia
.....Previene el fenómeno de pistoneo
 Usar el recomendado por el fabricante
 Usar el mínimo necesario

48
Gasolinas
Volatilidad
“Es la habilidad de un combustible de pasar de líquido a

vapor”.
Una volatilidad adecuada contribuye a:
 Encendido fácil
 Economía de combustible
 Reducción de perdidas por evaporación
 Bloqueo por vapor

49
Gasolinas
Métodos
Destilación (ASTM D86)
VOLATILIDAD Presión Vapor Reid (ASTM D323)
Relación Volumen-Líquido (ASTMD2533)

50
Gasolinas
Curva de destilación
Parte Parte
Frontal Media Cola
400
TEMPERATURA °F
300 Manejo en
caliente Residuo
Pérdidas Dilución del

200 evaporativas lubricante
Depósitos en
el cárter
Calentamiento
Depósitos en
100 bujías
Economía de
Encendido combustible Depósitos en
en frío cámara de
combustión
0 20 40 60 80 100
% EVAPORADO

51
Gasolinas
D86: Equipos
Termometro
Baño
Hielo-Agua
Calor
Cilindro
Graduado
Manual Automática

52
Gasolinas
D86: Terminología
 Punto Inicial de Ebullición (PIE)= Temperatura que cae la primera gota
 % Recuperado = Volumen colectado
 %Pérdida = 100- (%Recuperado + Residuo)
 %Evaporado = % Recuperado + % Pérdida
 % Residuo = Volumen de material no destilado
 Punto Final de Ebullición (PFE/punto final) = Máxima temperatura de la

prueba.
 Tx = % de líquido recuperado a la temperatura T
Ejemplo: T50= 100°C significa que el 50% del líquido se

recuperó/destiló cuando la temperatura alcanzó 100°C
D86: Conversión a TX% Evaporado
 Temperatura evaporada corrige las pérdidas por destilación
TL + (TH – TL) (R – RL)

T 50%(E) =
RH – RL
R = % Recuperado T 50% - % Pérdida

RL= % Recuperado menor a T 50%
RH= % Recuperado mayor a T 50%
TH= Temperatura a RH
TL= Temperatura a RL
Clasificación por Grupos
GRUPO MATERIAL
0 Gasolina Natural, Materiales livianos
1 Gasolina PV >9,5psi
2 Gasolina PV < 9,5psi
3 Líquidos PV <9,5psi y IBP <100 PFE >250
4 Jet Fuel, Diesel, Combustibles pesados

55
Gasolinas
D86: Precisión
 Diferente para los grupos 0, 1 y 2,3,4
 Diferente si es manual o automática
 Fórmulas para cálculo según rango de Tx
SC (o SF) = (TU – TL)/VU - VL
TU = Temperatura superior
TL = Temperatura inferior
VU = Volumen recuperado a TU
VL = Volumen recuperado a TL

56
Gasolinas
D323: Presión de Vapor Reid (RVP)
Manómetro de
Presión (psi)
Cámara de Aire
(V=4)
Baño de agua a
temperatura controlada
Cámara de a 100°F (37,8°C)
Combustible
(V=1)
Repetibilidad Reproducibilidad
Gasolinas 0-15 psi 0,46 psi 0,75 psi
Gasolinas 0-5 psi 0,10 psi 0,35 psi

57
Gasolinas
RVP:Otros métodos
ASTM D4953 – Presión de vapor de gasolinas y mezclas de gasolinas

oxigenadas (Método seco)
 ASTM D5190 – Presión de vapor de productos del petróleo (Método

Automático)
ASTM D5191 – Presión de vapor de productos del petróleo (Método

Mini)
 ASTM D5482 – Presión de vapor de productos del petróleo

58
Gasolinas
D2533: Relación Volumen-Líquido(V/L)
Gasolina vapor
Gasolina líquida
Glicerina
Baño de agua a
temperatura
controlada
Septun
Determina la relación Volumen / Líquido (V/L)

59
Gasolinas
Relación Volumen-Líquido(V/L)
 V/L = 20 es el recomendado para evitar el efecto bloqueo por vapor
 V/L > 20 potencial problema de funcionamiento de vehículos por

bloqueo por vapor
 Método calculado basado en RVP y Destilación es el más utilizado
T V/L = 20 = 52,47 – 0,33 (VP) + 0,20 T10 + 0,17 T50

T V/L = 20 es la temperatura °C a la cual V/L = 20
VP = Presión de vapor kPa
T10 = temperatura de destilación °C al 10% evaporado
T50 = temperatura de destilación °C al 50% evaporado

60
Gasolinas
Estabilidad
Gomas existentes (ASTM D381)
ESTABILIDAD
Estabilidad a la Oxidación (ASTM D525)

61
Gasolinas
D381: Gomas existentes
Beaker con
Gasolina
Corriente de aire (50 ml)
Bloque
Calentamiento
(160-165°C)

62
Gasolinas
D381: Gomas existentes (Cont.)
 Residuo = Gomas sin lavar

 Residuo lavado con Heptano = Gomas existentes
Reportes en mg/100ml
 Indicativo de presencia de componentes pesados (Diesel,
aditivos, polímeros, etc.).
 Repetibilidad y reproducibilidad calculado según formula.

63
Gasolinas
D525: Período de inducción
Medidor
Presión y
Tiempo
Muestra en envases Entrada de

de vidrio contenidas Oxígeno
Baño Agua-Glicol en cilindro de acero
(100psi)
(98-102°C) (50 ml)

64
Gasolinas
D525: Período de inducción (Cont.)
 Reporta el tiempo en minutos cuando cae la presión de

oxígeno.
Olefinas >> Aromáticos, Naftenos > Parafinas
Incremento de la estabilidad
 Repetibilidad = 5% y Reproducibilidad = 10%

65
Gasolinas
D525: Período de inducción (Cont.)
Cu
R-S-H CuS-R
(Mercaptanos) (Sulfuros de
Cobre)
Corrosivos Coloreados
 Duración de la Prueba: 3 hrs

 Evaluación por comparación de tonalidades de las muestras
con el comparador
 Escalas:
1, 2, 3 y 4 tonalidad principal.
 A, B y C subdivisión para cada tonalidad
66
Gasolinas
D130: Corrosión a la lámina de Cobre
Baño Agua
(50°C)
Porta muestra
(50ml) Evaluador
Láminas de Cobre

67
Gasolinas
Composición
Adsorción de Indicador Fluorescencia (FIA)

ASTM D1319
Composición Cromatografía de Gases
Cromatografía líquida supercrítica

68
Gasolinas
ESPECIFICACIONES

69
Gasolinas
Equilibiro
Fabricantes de Vehículos
Productores Políticas Gubernamentales
Ambiente
Organismo Regulador
Independiente

70
Gasolinas
Características
 Producto del consenso de las partes involucradas
 Condiciones propias de cada área
 Revisión permanente
 Lecciones aprendidas

71
Gasolinas
Volatilidad
Trópico Límite máx. único

Rango: 7-10psi.
RVP
Estaciones Variable según estación

Rango: 5-7psi. Verano
10-15 psi. Invierno

72
Gasolinas
Destilación
 Fijación de límites en PIB, T10, T50, T90, PFE y residuo
 Típicos: PIB 30°C Min. RVP~10psi
T10 70°C Máx.
T50 77°C-122°C
T90 185°C-195°C
PFE 200°C-225°C
Residuo < 2%
 Grandes variaciones en países con estaciones

73
Gasolinas
Octanaje
 Fijación según las características del parque automotor
Único RON o IAD
Octanaje
Dos variables RON y IAD

MON y IAD
Sensibilidad

74
Gasolinas
Estabilidad
 Gomas existentes : 5 mg/100ml Máx.
 Período de inducción: > 240 min.
 Corrosión a la lámina de cobre: menor o igual 1
 Azufre: según política ambiental y/o control de emisiones del
parque automotor (Convertidor catalítico)

75
Gasolinas
Clasificación
Fisicoquímicas
Especificaciones Fisicoquímicas + Composición
Emisiones escape

76
Gasolinas
FISICOQUIMICA
PROPIEDADES REQUISITOS
CONTENIDO DE AZUFRE, % p MAX. 0.15
CORROSION (3 h a 50 °C) CLASIFICACION MAX. 1

TEMPERATURA DE DESTILACION, °C
PUNTO INICIAL MIN. 30
10% VOLUMEN RECUPERADO MAX. 70
50% VOLUMEN RECUPERADO MIN. 77 MAX. 121
90% VOLUMEN RECUPERADO MAX. 195
PUNTO FINAL MAX. 225
RESIDUO DE DESTILACION %V MAX. 2
PORCENTAJE DE EVAPORACION A 70 °C INDICAR
ESTABILIDAD A LA OXIDACION, minutos MIN. 240
GOMAS EXISTENTE ANTES DE AGREGAR

ADITIVOS O COLORANTES, mg/100 mL MAX. 5
PRESION DE VAPOR, KPa (psi) MAX. 65,5 (9,5)
CONTENIDO DE PLOMO, g Pb/L MAX. 0.6

IAD MON
NUMERO DE OCTANOS 89,0 MIN 83,0
MIN

77
Gasolinas
COMPOSICION
ARGENTINA COLOMBIA
Grado 1 Grado 2 Grado 3 Grado 1 Grado 2
RON 85 95 97 RON 86 94
MON 75 84 85 IAD 81 86
Azufre, ppm 500 400 300 Azufre, ppm 500 500
Benceno, % v 3,0 3,0 3,0 Benceno, % v 1,0 1,0
Manganeso, ppm 18 18 18 RVP 8,1 8,1
T90%, °C 190 190 190 Aromáticos, % v 25 25
Aromáticos, % v 45 45 45 Oxígeno, %p 2,0 2,0

78
Gasolinas
Emisiones
 Control indirecto de Composición, RVP, Destilación y Azufre
vía emisiones de escape y evaporativas (Reformuladas-USA)

Emisiones/ Modelos de Reducciones
Composición predicción respecto línea Base
Combustible: Emisiones de escape:
Aromáticos Aromáticos
Olefinas Benceno
Olefinas
RVP
T90 y T50
Destilación
Oxigenados
Oxigenados Emisiones evaporativas:
Vehículos: diferentes RVP
tecnologías con y sin Benceno
Convertidor.

79
Gasolinas
Zonas de EE.UU
Zonas que requieren uso de Gasolinas Reformuladas Zonas que requieren uso de Gasolinas Oxigenadas

80
Gasolinas
ADITIVOS

81
Gasolinas
Definición
Son una combinación de compuestos químicos
dirigidos a mejorar, complementar y/o garantizar
la calidad y/o el desempeño del combustible en el
motor

82
Gasolinas
Clasificación
Aditivos
Limpieza sistema Manejo

Antidetonates Emisiones admisión
Plomo (TEL) Detergentes

Identificación Almacenaje Transporte
Manganeso (MMT)
Demulsificantes
Colorantes Anticorrosivos
Mejoradores de
Antioxidantes
Marcadores Fluidez

83
Gasolinas
Antidetonantes: Plomo
CH3
CH2 CH3
CH3-CH2 - Pb - CH2-CH3 CH3 - Pb - CH3
CH2 CH3
CH3
Tetraetilo de Tetrametilo de Plomo

Plomo
(TML)
(TEL)

84
Gasolinas
Antidetonantes: TEL
 Incrementar el octanaje de gasolinas
 Descubierto a principios de 1920
 Mecanismo de acción no es del todo conocido
 Combinado con haluros de alquilo:
 Dicloruro de etilo (Gasolina)
 Dibromuro de etilo (Aviación)
 Efectividad dependiente de la composición
 Reportes ccTEL/Gal o grPb/Lt
 Proceso de eliminación en Gasolinas
Efecto Pb en Salud
 Convertidores catalíticos
85
Gasolinas
Antidetonantes: TEL sensibilidad
0.3 0.5 0.9 1.3 2 3 0.3 0.5 0.9 1.3 2 3
22 22
20 20
18 18
16 16
CC TEL/Gal
CC TEL/Gal
14 14
12 12
10 10
8 8
6 6
4 4
2 2
0 0
Alquilato Nafta FCC Liv. FCC Med. FCC Pes. Alquilato Nafta FCC Liv. FCC Med. FCC Pes.
RON MON

86
Gasolinas
Antidetonantes: Manganeso
 Incrementar el octanaje de gasolinas
 Metilciclopentadieno Tricarbonil Manganeso (MMT)
 Descubierto a principios de 1950.
 Mecanismo de acción no es del todo conocido
 Efectividad dependiente de la composición y mucho menor al
TEL
 Reporte mgrMn/Lt (Dosis máx. 18 ppm)
 Uso en aumento en Gasolinas sin plomo (Economía)
 Ningún efecto dañino en la salud
 No recomendado por algunos fabricantes de automóviles

87
Gasolinas
Detergentes: Formación de depósitos
Inyector Válvula de admisión

88
Gasolinas
Detergentes: Definición
Son sustancias químicas que al añadirlas a las

gasolinas, generalmente en pequeñas
cantidades, limpian y mantienen el sistema de
suministro de combustible, de los vehículos
(Carburadores / Inyectores / Válvulas de
admisión)

89
Gasolinas
Detergentes: Función Limpieza
DEPOSITO POLAR NO POLAR DEPOSITO NO POLAR

POLAR
SUPERFICIE
CH3
CH3 CH2-(CH2)X-CH2 CH2-CH2-CH-CH2-CH2 CH2P

-
y z
(ADITIVOS)
90
Gasolinas
Detergentes: Función Mantenimiento
DEPOSITO ADITIVO
COMBUSTIBLE
SUPERFICIE LIMPIA

91
Gasolinas
Detergentes: Evolución
Generación I
Generación II 1970
Carburador
Generación III 1980
Inyectores
Generación III+ [1]
1989
Válvulas
Generación IV
1994
Camara
Generación IV+ [2] Combustión
Tendencias en
reducción de [1] DISMINUYEN LA FORMACIÓN DE DEPOSITOS EN LAS VALVULAS DE ADMISIÓN
emisiones [2] MAYOR ACTIVIDAD E INERTES A LA CAMARA DE COMBUSTION

92
Gasolinas
Detergentes: Características
 No contienen metales y no debe afectar la propiedades de la

gasolina
 Dosis variables según la función:
 Limpieza: 200-1000ppm
 Mantenimiento: 30-200 ppm
 Efectividad dependiente de la composición:
 Olefinas
 Azufre
 Solubilidad en gasolinas (baja viscosidad)
 No debe aumentar los depósitos en cámaras de combustión
 Dosificación en plantas de llenado de cisternas
93
Gasolinas
Detergentes: Características (Cont.)
 Recomendable evaluación en banco motor y/o campo para validar

efectividad
 Beneficios:
 Reduce emisiones de escape
 Mejora economía de combustible
 Mejoras en manejabilidad del vehículo
 Introducción en el sistema de distribución y almacenaje debe ser
gradual
 Uso obligatorio en EE.UU (Emisiones)
 Aumento de su uso a nivel mundial (Mercadeo)
94
Gasolinas
Marcadores: mecanismo
 Función: detección en campo de mezcla para productos de

diferentes grados
Reactivo
Dos Fases
Una Fase
Gasolina + Marcador

95
Gasolinas
Marcadores: Pruebas en campo
Gasolina
Gasolina
Reactivo Reactivo
Negativo Positivo

96
Gasolinas
Marcadores: Propiedades
 Solubilidad en gasolina (Presentación líquida)

 Dosis : 1-5 ppm
Efectividad muy dependiente de la composición de la gasolina
 Evaluación cuantitativa vía U.V
 No debe afectar las propiedades de la gasolina
 Proceso de implantación involucra:
 Evaluación en laboratorio
 Prueba en campo

97
Gasolinas
Colorantes
 Solubilidad en gasolina (Recomendable presentación líquida)

 Dosis : 0,2-2 ppm
 Función:
 Identificación de grados
 Identificación Gasolina con Plomo
 Marcador:
• Requiere un método instrumental U.V.
• Mayores dosis 5-30 ppm
 No debe afectar las propiedades de gasolina

98
Gasolinas
Antioxidantes
 Función: evitar los procesos de oxidación que conducen a la

formación de gomas y/o cambio de color de componentes y gasolina
terminadas
 Usado principalmente a nivel de refinería en componentes con alto

contenido de olefinas (Naftas de coquificación y FCC)
 Dosis 5-100 ppm (Dependiente del contenido y tipo de olefinas)
 Dos tipos: fenólicos y aminas
 No debe afectar las propiedades de gasolina terminada

99
Gasolinas
Anticorrosivos
 Función: evitar los procesos de corrosión de partes metálicas

promovidos por la presencia de agua y compuestos oxidantes (Ejm.
Mercaptanos)
 Usado en sistemas de distribución de gasolinas para proteger

tanques y poliductos
 Dosis 5-30 ppm
 Compuestos tipo amina
 No debe afectar las propiedades de la gasolina terminada

100
Gasolinas
Demulsificantes
 Función: favorecer la separación de agua del combustible para

posterior eliminación
 Usado en sistemas de distribución de gasolinas en zonas de alta

humedad y/o presencia de altos contenidos de agua.
 Dosis 5-20 ppm
 Compuestos tipo polimérico tipo fenol
 No debe afectar las propiedades de la gasolina terminada

101
Gasolinas
FUNCIONES QUE REALIZAN LOS ADITIVOS EN LAS GASOLINAS
Evitan la formación de depósitos: Capaz de producirse en la

cámara de combustión
Controlan la oxidación de las gasolinas: Impidiendo la formación

de gomas que afectan el buen funcionamiento del sistema de
combustible en un motor, particularmente el carburador y las
válvulas
Elimina la acción corrosiva: Que pudiera ejercer una gasolina

sobre las superficies metálicas donde actúa

102
Gasolinas
FUNCIONES QUE REALIZAN LOS ADITIVOS EN LAS
GASOLINAS…(CONT.)
Desactivar metales: Destruyendo el poder catalítico de

los residuos de cobre que tiene la gasolina, cuando
esta expuesta a su contaminación en las líneas de
distribución
Impedir la formación de hielo: Debido a la congelación
del agua de condensación, precipitación o
contaminación
Detergentes: Mantienen limpios los carburadores y
también remueven los depósitos que pueden llegar a
formarse

103
Gasolinas
EJM.: ADITIVO PARA GASOLINAS
Vitane:
 Aditivo de acción múltiple
 Anticorrosivo
 Anticongelante
 Detergente
Protege:
 Tanque
 Tubería
 Conexiones
 Carburador

104
Gasolinas
REQUERIMIENTOS DE UNA BUENA GASOLINA
Características Razones
Fácil evaporación a bajas Para obtener un arranque
temperaturas. instantáneo.
Régimen de evaporación Para obtener sin demora la
rápido. temperatura de operación del
motor, aceleración uniforme y
buena distribución del
combustible en los cilindros.
Adecuada relación entre Para impedir sellos de
presión de vapor y vapor y ebullición de la
destilación, considerando gasolina en las líneas de
los factores clima y altura. paso, bomba y carburador
105
Gasolinas
REQUERIMIENTOS DE UNA BUENA GASOLINA…(continua)
Mínima cantidad de Para así asegurar una

componentes con alto combustión completa,
punto de ebullición. eliminar las posibilidades de
dilución del aceite motor por
pase de combustible al
carter.
Elevado poder calorífico. Para obtener un máximo
kilometraje por galón.
Alto poder antidetonante Para evitar el “Golpeteo” o
a cualquier velocidad. “Piistoneo”.
Mínimo contenido de Para evitar la formación de
azufre. compuestos ácidos y
corrosivos. 106
REQUERIMIENTOS DE UNA BUENA GASOLINA …(continua)
Bajo contenido Para obviar las dificultades en el

de gomas. funcionamiento del carburador,
controlar la formación de deposito en
el sistema de admisión, conseguir que
las válvulas no se peguen y trabajen
normalmente, prevenir la formación
de lacas dentro del motor.
Buena A fin de no alterar sus propiedades
estabilidad. cuando se encuentre almacenada.
Para que sea soportada por los
Olor usuarios.
satisfactorio.
107
Gasolinas
COMBUSTIBLE - COMBUSTION
COMBUSTIBLE
• Es todo elemento cuya composición molecular le permite arder
fácilmente
COMBUSTION
• Conjunto de fenómenos (liberación de energía) que se producen ante
la reacción química de un combustible con el oxigeno del aire
(comburente).
Oxidación de un combustible energía térmica

108
Gasolinas
COMBUSTION INTERNA EN MOTORES
Es una explosión con una mezcla de:
O2 + Combustible

109
Gasolinas
EXPLOSION EN MOTORES DE C.I.
Mezcla de carburante en una relación ideal

con el oxigeno y encendido por una chispa en
motores de gasolina, metanol, alcohol o LPG y
en el caso de motores diesel, se auto enciende
por compresión.

110
Gasolinas
RELACION OXIGENO vs. GASOLINA
Se necesita 100 m3 de oxigeno para consumir

aproximadamente 13 galones de gasolina.
El oxigeno lo extraemos fácilmente del aire del

ambiente. El 21% del aire es oxigeno, al 78%
es nitrógeno y 1% son gases raros.

111
Gasolinas
MEZCLA AIRE Y GASOLINA
Por lo tanto, es necesario un trabajo muy fino de

dosificación del combustible según las características
físicas que tiene el aire ambiental.
El sistema de admisión es el que toma el aire del
ambiente , lo filtra antes de analizarlo al detalle, y
luego regula su ingreso al motor para asegurar las
mejores condiciones de marcha y limpieza.

112
Gasolinas
CALIDAD DE LA COMBUSTION
a) Mezcla Pobre: Cuando la cantidad de oxigeno es, mayor que la necesaria para la
combustión total del combustible.
A
R ─ > 15
C
b) Mezcla Estequiométrica: Cuando la cantidad de oxigeno es estrictamente la

necesaria para la combustión total del combustible
A 15
R ─ = peso aire / peso combustible  ──
C 1
c) Mezcla Rica: Cuando la cantidad de oxigeno es inferior a la necesaria para la

combustión total del combustible
A
R ─ < 15
Ing. Pedro Carreño Mendiola C
113
Gasolinas
ECUACIONES DE LA COMBUSTION
Para el carbono:
C + O2 CO2
(12 kg + 32 kg 44 kg)
Para el hidrogeno:
H2 + ½ O2 H2O
(2 kg + 16 kg 18 kg)

114
Gasolinas
Composición del aire seco en volumen

Combinación de:
O2 21%
N2 78%
Otros 1%
Proporción de moles de:
N2 a O 2 3.71

115
Gasolinas
COMBUSTIÓN
Oxidación con desprendimiento de calor
COMBUSTIBLE COMBURENTE
Oxigeno
SÓLIDO
LÍQUIDO GAS
-Carbón
-Gasóleo -Natural
-Madera
-Fuel Oil -Propano
-etc.
-etc. -LPG 116
TRIÁNGULO DE LA COMBUSTIÓN
Combustible
Energía de Comburente
Activación Aire
(Chispa) (Oxigeno)
117
Gasolinas
TIPOS DE COMBUSTIÓN
A. COMBUSTIÓN COMPLETA
• Conduce a la Oxidación Total de todos los elementos
que constituyen el combustible. En el caso de
Hidrocarburos:
 Carbono  CO2
 Hidrogeno  H2
 Azufre  SO2
 Nitrógeno  N2
 Oxigeno  Participara como oxidante.
118
Gasolinas
B. COMBUSTIÓN INCOMPLETA
• Los componentes del combustible no se oxidan

totalmente por lo que aparecen los denominados
inquemados, los mas importantes son CO y H 2; otros
posibles inquemados son carbono, restos de
combustible, etc.

119
Gasolinas
C. COMBUSTIÓN ESTEQUIOMÉTRICA
• Es la combustión completa realizada con la cantidad estricta de

oxigeno; es decir, el aire empleado en la combustión es el mínimo
necesario para contener la cantidad de oxigeno correspondiente a la
oxidación completa de todos los componentes del combustible.
• La expresión de esta combustión es:

y
C x H y + n  Aire(O 2 +N 2 )  xCO 2 +   H 2 O + 0,79  nN 2 + Calor(Q)
2
• , siendo el calor generado (Q) el correspondiente

0,21  n = x + y
a la combustión completa.
4  
120
Gasolinas
Combustión con aire

De un hidrocarburo:
C8H18 + 12 ½ O2 + 46 3/8N2 8 CO2 + 9 H2O + 46 3/8N2
Combustible + aire  Bioxido + agua + nitrogeno

de
carbono

121
Gasolinas
1. PODER COMBURIVORO
• Es la cantidad de aire seco, medida en condiciones

normales ( T = 0 °C y P = 1 atm ), mínima necesaria para la
combustión completa y estequiométrica de la unidad de
combustible.
• Es un parámetro característico únicamente de la
composición del combustible y puede tabularse con
facilidad.

122
Gasolinas
2. PODER FUMÍGENO
• Es la cantidad de productos de la combustión (Nm3)

que se producen en la combustión estequiométrica
de la unidad de combustible.
• En función de considerar o no el vapor de agua

existente en los productos de la combustión, se
tienen Poderes Fumígenos Húmedo y Seco,
respectivamente.

123
Gasolinas
3. COEFICIENTE DE EXCESO DE AIRE
• La mayor parte de las combustiones no transcurren en estas

condiciones ideales (completa y estequiométrica), el principal
aspecto a considerar será la posibilidad de que la combustión
transcurra con exceso o defecto de aire, para caracterizar la
proporción de oxigeno se define el parámetro “coeficiente de
exceso de aire”.
Volumen de aire por unidad d e combustible

n=
Poder comburivoro
n = 1 : Combustion estequiometrica.
n < 1 : Defecto de aire, mezcla rica.
n > 1 : Exceso de aire, mezcla pobre.
124
a. Combustión con Defecto de Aire
• La cantidad de aire utilizada no contiene el

oxigeno necesario para oxidar completamente a los
componentes del combustible.
Cx H y + n 2 (O2 +N 2 )  CO2 + CO + H 2 + H2 O + 0,79  n 2 N 2 + Calor(Q 1 )
• Además de los productos normales de la

combustión, Dióxido de Carbono (CO2) y Agua (H2O),
se producen inquemados como Monóxido de Carbono
(CO) e Hidrógeno (H2); en algunos casos con mucho
defecto de aire puede haber incluso carbono y
combustible sin quemar, en los humos. El calor
producido es inferior al de la combustión completa
(Q1 < Q).

125
Gasolinas
b. Combustión con Exceso de Aire
• En este caso la cantidad de aire aportada es
superior a la correspondiente de la combustión
estequiométrica; la combustión en estas condiciones
puede ser completa o incompleta.
 Completa: Su expresión es:
y
Cx H y + n1 (O2 +N 2 )  xCO 2 + ( )H 2O + 0,21(n1 - n)O 2 + 0,79  n1N 2 + Calor(Q)
2
• Donde: 0,21n1 > x + y/4

• Al emplearse mas aire que el estrictamente
necesario, en los humos se da la presencia de
oxígeno.
• El calor generado (Q) es el correspondiente a la
combustión completa.
126
Gasolinas
b. Combustión con Exceso de Aire (Cont.)
 Incompleta: La cantidad de aire utilizada es superior a
la correspondiente de la combustión estequiométrica,
pero a pesar de ello, debido fundamentalmente a que
no se ha logrado una buena mezcla entre el
combustible y el aire, los componentes del
combustible no se oxidan totalmente.
Cx H y + n1 (O 2 +N 2 )  CO 2 + CO + H 2 + H 2 O + O 2 + 0,79  n1N 2 + Calor(Q 2 )
 Respecto a la combustión incompleta con defecto

de aire, en los productos de la combustión también se
tiene oxígeno; en casos extremos en los humos puede
haber carbono y combustible sin quemar.
127
Gasolinas
b. Combustión con Exceso de Aire (Cont.)
 El calor producido es inferior al de la
combustión completa (Q2 < Q).
 La combustión estequiométrica
prácticamente es irrealizable, lo que obliga
a operar con excesos de aire con el fin de
lograr combustiones completas.

128
Gasolinas
PODERES CALORÍFICOS
• Se define como Poder Calorífico de un Combustible, a la
cantidad de calor que se obtiene de la oxidación
completa, a presión atmosférica, de los componentes
de la unidad de masa (o volumen) de dicho
combustible. Se expresa en la unidad: kWh/kg.
• En la combustión por la oxidación del hidrogeno, se
forma agua; además, los combustibles pueden tener un
cierto grado de humedad en su composición;
dependiendo en el estado en que aparezca el agua en
los humos, se distinguen dos tipos de poderes
caloríficos:

129
Gasolinas
• A. PODER CALORÍFICO INFERIOR (PCI)
• Es la cantidad de calor que puede obtenerse
en la combustión completa de la unidad de
combustible, si en los productos de la
combustión el agua está en forma de vapor.
• En este caso una parte del calor generado
en las oxidaciones se utiliza para evaporar
el agua, por tanto esta parte del calor no se
aprovecha.

130
Gasolinas
• B. PODER CALORÍFICO SUPERIOR (PCS)
• En los productos de la combustión el agua
aparece en forma líquida, por lo que se
aprovecha todo el calor de oxidación de los
componentes del combustible.
• Habitualmente el agua se evacua con los
humos en fase de vapor, por lo que el poder
calorífico mas comúnmente utilizado es el
inferior (PCI).

131
Gasolinas
RENDIMIENTO DE LA COMBUSTIÓN
• El calor que puede obtenerse en una combustión es el
correspondiente al Poder Calorífico del combustible (PCI
o PCS), habitualmente referido al PCI.
• Al realizar la combustión, una parte del calor producido
se pierde, asociado a los productos de la combustión;
estas perdidas se pueden agrupar en dos tipos:
• A. Pérdidas por Inquemados (Qi)
• B. Entalpía de los Productos de la Combustión (Q hs)

132
Gasolinas
• A. PÉRDIDAS POR INQUEMADOS (Qi)
• Corresponden al poder calorífico de los

productos de la combustión que no han
sido totalmente oxidados.
• Únicamente se presentan en el curso de

combustiones incompletas, siendo más
altas cuanto mayor sea la cantidad de
inquemados.

133
Gasolinas
• B. ENTALPÍA DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTIÓN (Qhs)
• Corresponde al calor utilizado en calentar los humos hasta

la temperatura a la cual escapan por la chimenea, ya que a
partir de ese punto el calor que se llevan no se recupera.
• Estas pedidas son mayores cuando mas altas sean las

temperaturas de humos. También aumentan con el exceso
de aire, ya que con el mismo aumenta el volumen de
humos, transportando mayor cantidad de calor.
PCI - Qi - Q hs
ηc 
PCI
ηc  1 - Qi /PCI - Q hs /PCI = 1 - q i - q hs
134
Gasolinas
• B. ENTALPÍA DE LOS PRODUCTOS DE LA
COMBUSTIÓN (Qhs) (Cont.)
• Con el fin de obtener el máximo

rendimiento de combustión posible, ésta
debe ajustarse de modo que se logre la
combustión completa con el menor exceso
de aire posible. Además el gasto de
combustible debe ajustarse de modo que se
obtengan las temperaturas de humos mas
bajas posibles, produciendo la potencia
necesaria para el servicio.
135
Gasolinas
COMBUSTIÓN Y CONTAMINACIÓN AMBIENTAL
• A la hora de seleccionar el combustible y de

optimizar el proceso de combustión se deben
considerar aspectos relacionados con la
emisión de agentes polucionantes. Las
normas actuales restringen estas emisiones,
y de hecho uno de los factores más
importantes en el diseño de dispositivos de
combustión en la actualidad reside en el
control de emisiones contaminantes.

136
Gasolinas
 EFECTOS PERNICIOSOS DE LAS EMISIONES
• Afectan al equilibrio de la atmósfera
terrestre: efecto invernadero, desaparición
de la capa de ozono, alteración de la
meteorología, etc.
• Afectan a la salud Humana.
• Afectan a la vida animal y vegetal.
• Ensucian y deterioran los materiales:
edificios, vehículos, etc.

137
Gasolinas
 CAUSAS DE LA CONTAMINACIÓN DEBIDO A
LOS HIDROCARBUROS
A. Contaminación debido al Carbono.

B. Contaminación debido al Azufre.
C. Contaminación debido al Nitrógeno.

138
Gasolinas
• A. CONTAMINACIÓN DEBIDA AL CARBONO
• La combustión completa del carbono produce CO2

que es el principal contribuyente al efecto
invernadero. Este componente es una
consecuencia inevitable de la combustión.
• Si la combustión del carbono no es completa se

produce CO, gas toxico que en condiciones
elevadas puede producir incluso la muerte, por lo
que se debe evitar al máximo.

139
Gasolinas
• A. CONTAMINACIÓN DEBIDA AL CARBONO (Cont.)
• La mejor forma de reducir los efectos de estos

agentes es la de tratar de conseguir combustiones
completas que no produzcan CO, y la de obtener
los mayores rendimientos de combustión de
modo que se consuma el mínimo combustible
necesario, produciendo así la menor cantidad de
CO2; otra manera es seleccionar combustibles con
menor producción de CO2 para la misma energía,
el mejor en este aspecto es el gas natural.

140
Gasolinas
• B. CONTAMINACIÓN DEBIDA AL AZUFRE
• El azufre está presente en los combustibles en

proporciones variables; la oxidación del azufre puede
producir SO3, este en contacto con el agua de la
combustión o de la atmósfera puede dar lugar a ácido
sulfúrico (H2SO4) condensado que acompaña a las
gotas de lluvia, dando lugar a lo que se conoce como
“Lluvia ácida”.
• Para combatir este problema debe tratar de utilizarse

combustibles con mínima presencia de azufre; en este
sentido la normativa de combustibles fija la cantidad
máxima de azufre que los mismos pueden contener.

141
Gasolinas
• B. CONTAMINACIÓN DEBIDA AL AZUFRE (Cont.)
• Otro efecto pernicioso a tener en cuenta es la

posibilidad de condensaciones ácidas en los
dispositivos de combustión (calderas, chimeneas,
tubos de escape) si las temperaturas son
suficientemente bajas, esto limita la temperatura de
expulsión de los gases de la combustión. A presión
atmosférica, las temperaturas de condenación ácida
son del orden de 160 °C, variando con la composición
de los humos.

142
Gasolinas
• C. CONTAMINACIÓN DEBIDA AL NITRÓGENO
• A las elevadas temperaturas de la llama, el nitrógeno que forma

parte del combustible y el nitrógeno del aire comburente pueden
combinarse con el oxígeno para formar NO, este producto en la
atmósfera se combina lentamente con el oxígeno del aire para
formar NO2.
• Entre los diferentes efectos perniciosos de estos óxidos (NO y NO 2),

denominados conjuntamente como NOx se pueden citar:
 Colaboran en la destrucción de la capa de ozono de forma importante.

 En combinación con el agua de la atmósfera pueden dar lugar a
condensaciones ácidas lo que incrementa la “Lluvia ácida”.
 El NO2 es un gas venenoso.

143
Gasolinas
• C. CONTAMINACIÓN DEBIDA AL NITRÓGENO (Cont.)
• La formación del NO se potencia a elevadas temperaturas,

a temperaturas inferiores a unos 1300 °C apenas es
considerable. El exceso de aire en la combustión también
favorece su formación aunque en menor medida que la
temperatura. Así las diferentes soluciones que se han
propuesto para minimizar estas emisiones en lo posible
tratan de disminuir las temperaturas de llama; en principio
esto afectaría negativamente al rendimiento de la
combustión, por lo que se trata de buscar soluciones que
compensen la perdida de rendimiento. El problema no es
sencillo y esta lejos de resolverse definitivamente.

144
Gasolinas
 LIMITES ADMISIBLES DE CONTAMINACIÓN
• Las instalaciones de combustión pueden provocar problemas de

contaminación, por una parte por los humos que salen por las
chimeneas, tubos de escape de los vehículos, pero por otra pueden
deteriorar la calidad del aire ambiental, debido a escape de humos
hacia los locales, esta ultima situación es más peligrosa cuando se
utilizan calderas atmosféricas con cortatiros, o aparatos a gas No
Conectados a conductos de evacuación de humos.
• Evidentemente los niveles máximos permitidos son diferentes para

las emisiones al exterior que para las emisiones a los locales; ya
que las primeras se dispersan en la atmósfera diluyéndose en la
misma y las segundas afectan directamente a las personas.

145
Gasolinas
• A. LIMITES DE EMISIÓN
• En las instalaciones de climatación los
límites de emisión, actualmente solo están
reglamentadas para el CO; los mismos son:
 RITE  1.000 ppm. (ppm = partes por

millón).
 País Vasco: para Gas  800 ppm, para
valores entre 400 y 800 ppm se debe revisar
el equipo.
•

146
Gasolinas
B. LIMITES DE INMISIÓN
• En la tabla siguiente se muestran las concentraciones
máximas admisibles en el aire interior.
CONCENTRACIONES MÁXIMAS (Periodo de estancia 8

horas)
SUSTANCIA CONCENTRACIÓN
DIÓXIDO DE CARBONO 800 ppm
CO2
MONÓXIDO DE CARBONO CO 9 ppm
ÓXIDOS DE NITRÓGENO 0,15 mg/m3
NOx
DIÓXIDO DE AZUFRE 0,80 mg/m3
SO2
147
CLASIFICACIÓN DE COMBUSTIBLES INDUSTRIALES
Maderas y Residuos Vegetales
Turbas
NATURALES Lignitos
Carbón
Hullas
SÓLIDOS
Antracita
Coques (Carbón y Petróleo)
ARTIFICIALES Aglomerados y Briquetas
Carbón Vegetal
Naturales ( Fermentación e Hidrólisis)

ALCOHOLES
Artificiales
LÍQUIDOS
RESIDUALES Legías negras
Gasóleo
DERIVADOS DEL PETRÓLEO
Fuelóleos
RESIDUALES Fuel-Gas
GAS NATURAL Diferentes Familias
GASES LÍCUADOS DEL PETRÓLEO (GLP) Propanos y Butanos
Gas de Alto Horno

GASEOSOS Gas de Coque
ARTIFICIALES O ELABORADOS Gas Pobre
Gas de Agua
Gas Ciudad
148
BIOGAS
149
150
Gasolinas
TEMPERATURA DE CONDENSACIÓN DE LOS HUMOS (°C) EN FUNCIÓN DE LA HUMEDAD RELATIVA Y DEL EXCESO DE AIRE
COMBURENTE
COMBUSTIBLE………….………………………….....………………...………………………………………………………………………….. GAS NATURAL
PODER COMBURIVORO……………….…….…....…………………………………………………………………..………………………… 10,37 Nm3/Nm3
PODER FUMIGENO HUMEDO……….…………..................................................................................... 11,48 Nm3/Nm3
CONTENIDO EN AGUA DE LOS HUMOS……….………………………….…….................................................... 1680 g/Nm3
AGUA PRODUCIDA EN LA COMBUSTIÓN…………….…...................................................................... 158 g/kWh
EXCESO DE AIRE HUMEDAD RELATIVA DEL AIRE COMBURENTE (%)

(%) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
0 58 59 59 59 59 60 60 60 60 60 61
10 57 57 57 57 58 58 58 58 59 59 59
20 55 55 55 56 56 56 57 57 57 57 58
30 53 54 54 54 55 55 55 55 56 56 56
40 52 52 53 53 53 54 54 54 54 55 55
50 51 51 51 52 52 52 53 53 53 54 54
60 49 50 50 50 51 51 52 52 52 53 53
70 48 49 49 49 50 50 50 51 51 52 52
80 47 48 48 48 49 49 50 50 50 51 51
90 46 47 47 47 48 48 49 49 49 50 50
100 45 46 46 47 47 47 48 48 49 49 49
120 43 44 44 45 45 46 46 47 47 48 48
140 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47
160 40 41 41 42 43 43 44 44 45 45 46
180 39 40 40 41 41 42 42 43 43 44 44
200 38 38 39 40 40 41 41 42 42 43 44
250 35 36 36 37 38 38 39 40 40 41 41
300 33 33 34 35 36 36 37 38 38 39 40
350 31 31 32 33 34 35 36 36 37 38 38
151
400 29 30 31 32 32 33 34 35 36 36 37
TEMPERATURA DE CONDENSACIÓN DE LOS HUMOS (°C) EN FUNCIÓN DE LA HUMEDAD RELATIVA Y DEL EXCESO DE AIRE
COMBURENTE
COMBUSTIBLE……………………………………………….……..……………………………………………………………………………………….…… GASOLEO-C
PODER COMBURIVORO……............................................................................................................. 9,46 Nm3/l
PODER FUMIGENO HUMEDO…………………….…….……..……......................................................................... 10,06 Nm3/l
CONTENIDO EN AGUA DE LOS HUMOS……….…................................................................................. 890 g/l AGUA PRODUCIDA EN
LA COMBUSTIÓN…………….……..…...................................................................................................... 83 g/kWh

(%) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
0 48 48 49 49 50 50 50 51 51 51 52
10 46 47 47 47 48 48 49 49 49 50 50
20 45 45 45 46 46 47 47 48 48 48 49
30 43 44 44 45 45 45 46 46 47 47 48
40 42 42 43 43 44 44 45 45 46 46 47
50 40 41 42 42 43 43 44 44 45 45 46
60 39 40 40 41 42 42 43 43 44 44 45
70 38 39 39 40 41 41 42 42 43 43 44
80 37 38 38 39 40 40 41 41 42 43 43
90 36 37 38 38 39 39 40 41 41 42 42
100 35 36 37 37 38 39 39 40 40 41 42
120 34 34 35 36 37 37 38 39 39 40 40
140 32 33 34 34 35 36 37 37 38 39 39
160 31 32 32 33 34 35 36 36 37 38 38
180 29 30 31 32 33 34 35 35 36 37 38
200 28 29 30 31 32 33 34 34 35 36 37
250 26 27 28 29 30 31 32 33 33 34 35
300 23 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34
350 21 23 24 25 27 28 29 30 31 32 33
152
400 20 21 23 24 25 26 28 29 30 31 32
TEMPERATURA DE CONDENSACIÓN ÁCIDA DE LOS HUMOS (°C) EN FUNCIÓN DE LA HUMEDAD RELATIVA Y DEL EXCESO DE
AIRE COMBURENTE
COMBUSTIBLE………….…………………………..……….....……..………………..….………………………………………………………….………… GASOLEO-C
PODER COMBURIVORO………….…........................................................................................................ 9,46 Nm3/l
PODER FUMIGENO HUMEDO………………………..………................................................................................... 10,06 Nm3/l
CONTENIDO EN AGUA DE LOS HUMOS………..……..….............................................................................. 890 g/l
CONTENIDO DE AZUFRE DEL COMBUSTIBLES…..….................................................................................. 0,2 % en Peso
DENSIDAD DEL COMBUSTIBLE……………………………..………………….…..….…………………………………………….…,………….……… 890 g/l

(%) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
0 141 141 141 141 142 142 142 142 142 142 143
10 139 139 139 140 140 140 140 140 141 141 141
20 137 138 138 138 138 139 139 139 139 139 140
30 136 136 136 137 137 137 137 138 138 138 138
40 134 135 135 135 135 136 136 136 136 137 137
50 133 133 134 134 134 135 135 135 135 136 136
60 132 132 132 133 133 133 134 134 134 134 135
70 131 131 131 132 132 132 133 133 133 133 134
80 130 130 130 131 131 131 132 132 132 132 133
90 129 129 129 130 130 130 131 131 131 132 132
100 128 128 128 129 129 129 130 130 130 131 131
120 126 126 127 127 127 128 128 128 129 129 129
140 124 124 125 125 126 126 127 127 127 128 128
160 122 123 123 124 124 125 125 126 126 126 127
180 121 122 122 123 123 123 124 124 125 125 126
200 120 120 121 121 122 122 123 123 124 124 124
250 117 117 118 119 119 120 120 121 121 122 122
300 114 115 115 116 117 117 118 118 119 120 120
350 112 113 113 114 115 115 116 117 117 118 118
153
400 110 111 111 112 113 114 114 115 116 116 117
RELACION TEORICA IDEAL
AIRE / GASOLINA
Una perfecta combustión se da con una

relación aire / gasolina de: 14,7 / 1
Es decir 14,7 kg de aire por 1 kg de gasolina.
En volumen: 10 m3 de aire por 1,3 Glns de
gasolina.

154
Gasolinas
PODER CALORIFICO
Es la capacidad de entregar energía o calor del
combustible o de una sustancia.
Velocidad del proceso

Es el tiempo de que se dispone para que se
lleve a cabo la combustión y se encuentra
intrínsecamente ligada al requerimiento.

155
Gasolinas
NUMERO OCTANO
Es el poder antidetonante o capacidad para
registrar la detonación durante el proceso de
combustión de una gasolina de motor: Esta en
razón directa a la relación de compresión, es
decir, a la mayor relación de compresión
mayor número octano requerido y viceversa.

156
Gasolinas
INDICE DE OCTANAJE
El octanaje RON (Research Octane Number) de una
gasolina esta determinado por la comparación de la
gasolina de una mezcla de dos hidrocarburos: Heptano
(C7H16) e Isoctano (C8H18).
El heptano es muy poco antidetonante y el isoctano es
muy antidetonante (la capacidad antidetonante es la
resistencia a la explosión)
La proporción de isoctano de la mezcla con el mismo
nivel antidetonante de la gasolina analizada, proporciona
el índice de octanaje.
Por ejm.: Una gasolina de 97 octanos tiene las mismas
características antidetonantes que una mezcla de 3% de
heptano y 97% de isoctano.

157
Gasolinas
INDICE DE OCTANAJE…(continua)
A mayor octanaje, mayor capacidad antidetonante de

la gasolina, que es lo que se busca para que la
explosión tarde cuando sea posible y la combustión sea
más homogénea
Los motores de automóvil trabajan cada vez mas con
mayor compresión y por ello requieren combustibles
cada vez más antidetonante, es decir de mayor
octanaje.
El uso de una gasolina de octanaje menor que el
sugerido por el fabricante origina el cascabeleo o
picado en el motor, ya que al ser la gasolina menos
antidetonante o más detonante que la especificada,
explota antes de tiempo. Eso deteriora al catalizador o
también al motor que se carboniza.

158
Gasolinas
PISTONEO
Es el ruido asociado con la autoignacion de
una porción de la mezcla combustible, delante
del frente de llama.
AUTOIGNICION
Se define como una ignición espontánea
resultando una muy rápida reacción de una
porción o toda la mezcla combustible
159
Gasolinas
FACTORES QUE CAUSAN EL “PISTONEO” E INCIDEN EN EL NUMERO OCTANO
REQUERIDO
Las condiciones atmosféricas: Considerando sus tres

variables principales: presión, temperatura y humedad,
afectan el numero octano requerido.
La regulación del encendido: Adelantando el
encendido se aumenta la tendencia al pistoneo.
La temperatura y tipo de enfriamiento: Influye en el
numero octano requerido. Se consigue un aumento de
1 a 2 octanos, variando la temperatura de operación de
160 ºF a 180 ºF con auxilio del termostato.

160
Gasolinas
RELACION DE COMPRESION Y EL NUMERO DE
OCTANOS REQUERIDOS
Relación de Número octano

Compresión requerido
6:1 a 7:1 75 : 87
7:1 a 8:1 87 : 92
8:1 a 9:1 92 : 95
9:1 a 10:1 98 : 102

161
Gasolinas
SOBREALIMENTACION
Significa introducir a los cilindros una cantidad
de mezcla aire / combustible mayor de la que
el motor puede aspirar naturalmente.
Esta alimentación forzada de la mezcla

aumenta la presión en la cámara de
combustión y mejora la potencia del motor.

162
Gasolinas
TURBO
La sobrealimentación puede realizarse de dos formas:
a) Por medio de un compresor volumétrico, que
comprime el aire utilizando la fuerza del propio
cigüeñal.
b) Por medio de un “Turbo” que utiliza la energia de los
gases de escape para hacer girar una turbina, la que a
su vez acciona un compresor que comprime el aire
fresco de admision despues de ser filtrado.
La turbina por los gases gira a altas revoluciones y

genera altas temperaturas, por lo que son muy
importantes la lubricación y refrigeración del turbo.

163
Gasolinas
INTERCOOLER
Para mejorar el rendimiento del motor turbo, algunos
motores utilizan un intercambiador de aire
(intercooler), que enfría el aire comprimido por el
turbo antes de ser introducido al motor.
Al ser comprimido el aire se ha calentado, y al enfriarlo
se vuelve mas denso, con lo que consigue introducir
una mayor cantidad de aire al cilindro, mejorando la
quema del combustible

164
Gasolinas
165
Gasolinas
GASOLINA SIN PLOMO
Con las preocupaciones ambientales y la
introducción de los catalizadores en la línea de
escape, la gasolina con plomo esta
desapareciendo del mundo.
Primero por que contamina el ambiente y
ocasiona daños en la salud (El plomo inalado
se deposita en la sangre).
Segundo por que destruye la capa de Platino
(Pt) y Rodio (Rh) del catalizador.
166
Gasolinas
GASOLINA SIN PLOMO…(continua)
En el Perú utilizamos tres tipos de gasolina sin

plomo: 90, 95 y 97 octanos.
Todavía, para antiguos motores de baja
compresión existe la alternativa de utilizar
gasolina con plomo de 84 octanos. La gasolina
con plomo necesaria para motores antiguaos
por que requiere la deposición de plomo con
lubricante en los asientos de sus válvulas de
escape.

167
Gasolinas
INYECCION ELECTRONICA
La inyección electrónica de gasolina y ahora

último la tecnología “Common Rail
Turbodiesel” requiere de un análisis preciso
del aire admitido y para ello se utilizan
distintos sensores electrónicos controlados
por una computadora.

168
Gasolinas
INYECCION
La inyección de la gasolina apareció como alternativa al carburador,
principalmente en busca de reducir el consumo de gasolina.
En este caso, la alimentación de gasolina es forzada por inyectores

electromagnéticos que inyectan gasolina intermitente en el ducto de
la admisión.
La simplicidad del carburador significaba un trabajo regular del

motor con mezcal rica (más combustible que el de la mezcla ideal
con el aire) y para dosificar mejor apareció la inyección monopunto
(un inyector para todos los cilindros) y más adelante la inyección
multipunto o multivalvular (un inyector para cada cilindro)

169
Gasolinas
170
Gasolinas
171
Gasolinas
INYECCION MONOPUNTO
Es un sistema central de baja presión (1,5 a 2

bar) que remplaza en su posición al
carburador, mediante un inyector central que
dosifica mejor la alimentación de gasolina
previo a la válvula de estrangulamiento.
El inyector funciona al ritmo del encendido y
de las chispas en las bujías.

172
Gasolinas
INYECCION MULTIPUNTO O MULTIVALVULARES
El sistema de inyección multipunto (un inyector por cilindro)

descartó las mezclas distintas en la admisión de cada cilindro como
ocurría con el carburador y la inyección monopunto.
Aparte, siempre había perdidas o acumulaciones de gasolina en las
paredes del múltiple de admisión.
Controlados por un computador, los inyectores suministran la
cantidad exacta necesaria para la combustión, sea cual fuera la
condición de marcha del momento.
Las ordenes del computador de inyección depende de la lectura de
diversos parámetros del motor.

173
Gasolinas
CONSUMO DE COMBUSTIBLE
El consumo de combustible es una referencia muy

importante para el usuario:
• Para que sepa cuanto le cuesta su medio de transporte.
• Para que este al corriente del estado mecánico del motor.
La expresión de consumo se manifiesta:
 Europa: litros / 100 km
 EE.UU.: millas / Gln
 Perú: km / Gln

174
Gasolinas
TRANSFORMACIONES
Para pasar de litros/100 km a km/Gln: dividir 378,5
entre el valor de consumo en lts/100km. Ejm:
8,6 litros/100 km
378,5/8,6 = 44 km/Gln
Para pasar de millas/Gln a km/Gln multiplicar el valor
de millas/Gln por 1,6
Ejm:
24 millas/Gln
24 x 1,6 = 38,4 km/Gln

175
Gasolinas
CALCULO DEL CONSUMO
Consumo de combustible
Recorrido: 434 km
Relleno de combustible: 10,4 Gln
Precio por Gln: $ 9,69
Consumo: 434/10,4 = 41,7 km/Gln
Costo por km:
Costo x km: 10, 4  9, 69

 $ 0, 23 por km
434 176
177
Gasolinas
178
Gasolinas
GASOLINAS ECOLOGICAS
Protegen y conservan:
La vida útil del motor de su vehículo.
El medio ambiente.

179
Gasolinas
FORMULACION
Elaboradas, con gasolina de elevada pureza y octanaje,
que contienen aditivos de moderna tecnología.
Diseñadas en función al requerimiento del moderno
parque automotor y las ultimas tendencias mundiales
en la manufactura de combustibles, es decir: BAJA
EMISIÓN DE GASES CONTAMINANTES, ELEVADA
PERFORMANCE (elevado rendimiento mecánico)

180
Gasolinas
NORMAS INTERNACIONALES QUE GARANTIZAN
CALIDAD
Especificacion American Society for Testing

and Materialis ASTM.
Especificacion Society of Automotive
Engineers – SAE
Especificación Norma Técnica Nacional –
INDECOPI.

181
Gasolinas
CARACTERISTICAS
En razón a su formulación química, posee las siguientes
bondades:
Excelente poder de limpieza, debido a sus modernos
aditivos, detergentes y antioxidantes.
Gran poder antidetonante.
Volatilidad cuidadosamente balanceada para un mejor
encendido y arranque en frío.
Elevada pureza.

182
Gasolinas
VENTAJAS
Permite que los vehículos provistos de convertidores
catalizadores funcionen según diseño.
Limpieza permanente del sistema de combustión del
motor (carburador, inyectores, válvulas, bujías,
tanque de combustibles, múltiples de admisión y
escape).
Evita la formación de óxidos, prolongando la vida útil
del motor de su vehículo.
Permite una combustión eficiente, reduciendo así la
emisión de gases contaminantes al medio ambiente.

183
Gasolinas
CONCLUSION
Las gasolinas ecológicas permiten:
Proteger y conservar el MEDIO AMBIENTE.
Economizar combustibles.
Reducir combustible.
Reducir los gastos por mantenimiento del
motor de su vehículo.

184
Gasolinas
¿POR QUÉ USAR GASOLINAS SIN PLOMO?
La tendencia mundial esta dirigida a reducir la

contaminación ambiental.
Desde los años ’70 en Japon, los Estados
Unidos y Europa, se usan las gasolinas sin
plomo.
Y el Perú no es una excepción, mas aun si se
sabe que los niveles de contaminación del aire
en algunas ciudades del país han venido
aumentado año tras año.
185
Gasolinas
¿POR QUÉ USAR GASOLINAS SIN PLOMO?...(continua)
Las nuevas exigencias están significando

grandes cambios que guardan relación con el
uso de las gasolinas sin plomo y con la
modernización del parque automotor en
donde ya se observa que es común el uso de
convertidores catalíticos y otros dispositivos
en los vehículos.

186
Gasolinas
¿QUÉ ES GASOLINA SIN PLOMO?
Es una mezcla de hidrocarburos líquidos de

alto poder antidetonante, por lo que no es
necesario agregarle plomo para mejorar su
octanaje.
Esta gasolina contiene aditivos importantes
muy efectivos para mejorar la conservación y
rendimiento del motor.

187
Gasolinas
¿CÓMO SE PRODUCE LA CONTAMINACION?
La gasolina y el aire se mezclan para producir

la combustión en el motor.
Los gases de esta combustión que salen por el
tubo de escape contienen gases tóxicos de
plomo, monóxidos de carbono y óxidos
nitrosos. Estos gases contaminan el ambiente.

188
Gasolinas
¿QUÉ ES EL CONVERTIDOR CATALITICO?
Es un dispositivo que se instala en el sistema

de escape de los vehículos y su misión es
convertir los gases nocivos , en gases no
contaminantes. La mayoría de los automóviles
vienen provistos de este convertidor. Estos
convertidores solo pueden usarse con
gasolinas sin plomo, ya que destruyen las
capas de Platino (Pt) y Rodio (Rh), elementos
con el cual se fabrican los convertidores
catalíticos.
189
Gasolinas
VENTAJAS DE USAR GASOLINA SIN PLOMO
Los beneficios del uso permanente de la

gasolina sin plomo son:
Permite que los vehículos provistos de
convertidores catalíticos funcionen según
diseño.
Prolonga la vida útil del vehículo.
Reduce los costos de mantenimiento.
No contamina el ambiente.
Protege la salud.

190
Gasolinas
¿QUÉ ES EL OCTANAJE?
El octanaje mide el poder antidetonante de la
gasolina, es decir, su capacidad para evitar el
cascabeleo o pistoneo del motor. Un alto
poder antidetonante, o sea, una gasolina de
alto octanaje, se inflama más suave y
uniformemente dentro de la cámara de
combustión. En cambio, una gasolina de bajo
octanaje, se inflama bruscamente y puede
producir cascabeleo.

191
Gasolinas
DEBO HACER ALGUN AJUSTE MECANICO A MI VEHICULO ANTES DE USAR
GASOLINA DE ALTO OCTANAJE
Seleccionar el combustible correcto es esencial para el

rendimiento optimo del motor.
Para hacer esta selección, tan solo debe ajustarse el
avance de la chispa al grado recomendado por el
fabricante para gasolinas de 90 octanos.
Este ajuste es sencillo, y muchas marcas de vehículos
disponen de un botón selector de octanaje, ubicado en
el distribuidor.

192
Gasolinas
¿CÓMO FUNCIONAN LOS ADITIVOS?
Contienen aditivos detergentes y antioxidantes, sus

acciones combinadas, ayudan a limpiar y prevenir la
formación de depósitos en el carburador o en los
inyectores de combustibles, en las válvulas de
admisión y en la cámara de combustión, permitiendo
así una combustión más limpia, favoreciendo a un
mejor aprovechamiento de combustibles y
disminuyendo la emisión de gases contaminantes.

193
Gasolinas
USOS
En motores de combustión interna de elevada relación
de compresión y alta performance.
En todo vehículo de transporte moderno, de acuerdo a
la indicación del manual de operaciones del vehículo.
Por ejemplo: automóviles, motocicletas y lanchas.
De uso obligatorio en vehículos que posean inyección
electrónica y/o convertidor catalítico de gases de
escape.

194
Gasolinas
FUNCIONES QUE REALIZAN LOS ADITIVOS EN LAS
GASOLINAS
Evitan la formación de depósitos: Capaz de producirse
en la cámara de combustión
Controlan la oxidación de las gasolinas: Impidiendo la
formación de gomas que afectan el buen
funcionamiento del sistema de combustible en un
motor, particularmente el carburador y las válvulas
Elimina la acción corrosiva: Que pudiera ejercer una
gasolina sobre las superficies metálicas donde actúa

195
Gasolinas
OXIGENADOS

196
Gasolinas
Efecto en emisiones
HC + O2 + N2 CO2+ H2O + NOX + CO + HC’
HC’ = HC + HCx HC’ = HC + HCx

HC = Hidrocarburos no quemados
HCx= Hidrocarburos formados
(Aldehídos, cetonas, etc.)
HC + O2 + N2 CO2+ H2O + NOX + CO + HC’

197
Gasolinas
Efecto en emisiones: Programa Auto Oil
REDUCCION*
HC 5-9%
Emisiones de escape CO 11-14%
NOx Incrementa 5% en
Combustible bajo aromático
Benceno
Tóxicos Incremento de Aldehídos
Economía de combustible
1-2%
15% MTBE, equivalente en EtOH, ETBE, TAME

198
Gasolinas
Clasificación
Alcoholes ROH
Oxigenados
Eteres R-O-R’

199
Gasolinas
Alcoholes
Metanol CH3OH
Etanol CH3CH2OH
Propanol CH3CH2CH2OH Mayor uso

en gasolina
Iso-Propanol (CH3)2CHOH
n-Butanol CH3CH2CH2CH2OH

200
Gasolinas
Alcoholes: Metanol, características
 Principal vía obtención: gas natural
 Soluble en gasolina
 Alto octanaje IAD = 115
 Uso en Vehículos 1980’S EE.UU (California)
 M100 (100%metanol)
 M85 (85% metanol)
 M85 emisiones:
Reduce emisiones de HC y CO
Aumenta emisiones NOx

201
Gasolinas
Alcoholes: Metanol, potenciales problemas
 Solubilidad en agua (Migración de fases)
 Tóxico
 Corrosivo
 Vehículos especiales
 Adecuación a la infraestructura
 Incrementa la volatilidad de la gasolina terminada
 Bajo contenido energético ( 56000 MeOH vs. 116000 BTU/Gal)
 Ataque químico a los elastómeros

202
Gasolinas
Alcoholes: Etanol, características
 Principal vía de obtención: Natural, fermentación de caña de

azúcar, granos, etc.
 Soluble en gasolina
 Alto octanaje IAD = 112
 Uso en Vehículos 1970’S Brasil (100% y 22%)
 EEUU finales de 1990 incremento de su uso
 Efecto en la emisiones:
Reduce emisiones de HC y CO
Aumenta emisiones NOx

203
Gasolinas
Alcoholes: Etanol, problemas potenciales
 Solubilidad en agua (Migración de fases)
 Mediano grado de toxicidad
 Incremento en la formación de depósitos en las válvulas de
admisión
 Corrosivo
 Vehículos especiales
 Adecuación infraestructura
 Incrementa la volatilidad de la gasolina terminada
 Bajo contenido energético ( 75000 EtOH vs. 116000 BTU/Gal)
 Ataque químico a los elastómeros

204
Gasolinas
Eteres
CH3
MetilTerButil Eter
CH3 – C – O- CH3
(MTBE)
CH3
CH3
EtilTerButil Eter
CH3 – C – O- CH2-CH3
(ETBE)
CH3
CH3
TerAmilMetil Eter
CH3 – CH2 – C- O-CH3
(TAME)
CH3
205
Gasolinas
Eteres: Obtención
CH3
e O H CH3 – C – O- CH3
CH3 M
CH3 MTBE
CH3 – C = CH2 EtO
H
Iso Butileno
CH3
(Petroquímica, Refinería FCC) CH3 – C – O- CH2-CH3

CH ETBE
3
CH3 CH3
MeOH
CH3 – CH2- C = CH2 CH3 – CH2 – C- O-CH3
IsoAmileno TAME CH3
206
Gasolinas
Eteres: Propiedades
EtOH MTBE ETBE TAME
Oxígeno (%p) 35 18 16 16
API 46 58 58 52
RVP 7,8 2,3 1,5 1,5
IAD 112,5 111 111 105,5

Extracción con agua Alta Muy Alta

207
Gasolinas
Eteres: Efecto adición 10% oxigenado
EtOH MTBE ETBE TAME
Oxígeno (%p) 3,5 1,8 1,6 1,6
Incremento en IAD 3,4 3,1 3,3 3,0

208
Gasolinas
Eteres: Efecto en RVP
Combustible % Oxigenados RVP (psi)

Gasolina Base 9
Etanol 10 9,8
MTBE 15 9
TAME 15 8,2
ETBE 15 8,5
Metanol 3 11,8

209
Gasolinas
Prohibición MTBE
 1997-1998 Detección de trazas MTBE en agua potable
provenientes de pozos subterráneos (California)
 Síntoma: mal sabor del agua (ppm)
 Origen: derrames de tanques subterráneos de gasolina en

estaciones de servicio.
 Jul. 1999, Blue Ribbon Panel emite recomendaciones:

 Mejoras al Programa de Almacenamiento de Tanques
Subterráneos
 Reducción sustancial del uso de MTBE en gasolina
 Eliminación del requerimiento mínimo del 2% de oxígeno en GRF

210
Gasolinas
Prohibición MTBE (Cont.)
 Mar. 2000, EPA notifica:
 Disminución contenido MTBE hasta su eliminación
 Incorporación de mínimo etanol en gasolina
 Intención regular MTBE en Ley de Control de Sustancias Tóxicas
 Aprobadas legislaciones en varios estados de EE.UU para su

eliminación entre 2003-2005
 No se han demostrado científicamente efectos nocivos a la salud
 2003: congreso EE.UU aprobó programa ley para sustitución de

MTBE por EtOH
 Europa: regulaciones estrictas en fabricación de tanques

211
Gasolinas
PROBLEMAS
DE CAMPO

212
Gasolinas
Clasificación
Sólidos
Tipos Contaminación
Incompatibilidad de Aditivos

213
Gasolinas
Sólidos
Corrosión (óxidos)
Inorgánicos
Externo (Polvo, tierra, etc.)

Sólidos
Oxidación (gomas)
Orgánicos
Polímeros (Aditivos)

214
Gasolinas
Microscopía Electrónica de Barrido (MEB)
OXIGENO
CARBÓN SODIO CLORO
CALCIO HIERRO
MAGNESIO AZUFRE
SILICE

215
Gasolinas
INTERPRETACION
Orgánicos C, O y S
Fe Corrosión
Inorgánico Si, Ca Polvo, tierra
Na, Mg, Cl Sales de agua

216
Gasolinas
PROBLEMAS Y CAUSAS
Propiedad Problema Posible origen Recomendación
Apariencia Turbidez Surfactantes Chequeo aditivos
Sólidos Mantenimiento de tanques Limpieza de tanques
Gomas Sin Lavar Contaminación con Chequeo destilación
Altas combustible pesado
>10
mg/100ml Aromáticos pesado, Chequeo destilación
alto contenido de (Residuo)
Lavadas olefinas pesadas,
Chequeo el nivel de
Altas polímeros o
olefinas y formulación
>5mg/100ml elastómeros
Período de < 240 min Alto nivel olefinas Chequeo el nivel de
Inducción livianas o diolefinas olefinas y formulación
Octanaje Disminución Contaminación con Chequeo composición y
>0,4 naftas destilación
Pistoneo Octanaje no adecuado Consultar manual del

vehículo
RVP Alto Contaminación LPG Chequeo de composición

217
Gasolinas
TENDENCIAS EN
CALIDAD

218
Gasolinas
Factores motorizantes
GOBIERNO
COMBUSTIBLES
AMBIENTE TECNOLOGÍA
CO y HC Sistema post-tratamiento
Evaporativas

219
Gasolinas
Tendencias generales
AZUFRE ~ 0 ppm
Plomo Eliminación
Benceno
T90
Reducción
Olefinas
Aromáticos
Aditivos Incremento de su uso
Detergentes

220
Gasolinas
Estados Unidos
2004 2005 2006+

Ene 1 – Dic 31 Ene 1 – Dic 31 Ene 1 – Dic 31
Nivel máximo per-gallon,  300 (a )  180 < 80
ppm
Promedio anual del pool  120  90 No aplicable
corporativo, ppm
Promedio anual de la  30 (b)  30 (b)  30 (b)
refinería o del importador,
ppm
(a) : Nivel máximo a aplicar a partir de Octubre 1, 2003

(b) : Estándar que puede ser alcanzado por el uso de créditos de azufre

221
Gasolinas
Europa
2000 2005
Azufre, ppm 150 30 - 50
Aromáticos, % v 35 30 - 35
Olefinas, % v 14 14
Benceno, % p 1.0 1.0
Oxígeno, %p máx. 2.7 2.7
E100, % v 46 46
E150, % v 75 75
RPV, psi máx. 8.7 8.7

222
Gasolinas
Armonización de calidades
AAMA/ACEA/JAMA
(World Fuel Chart)
1 2 3 4
Azufre, ppm 1000 200 30 0
Aromáticos, % v 50 40 35 35
Olefinas, % v - 20 10 10
Benceno, %p 5 2.5 1.0 1.0

223
Gasolinas
Armonización de calidades (Cont.)
BM/OLADE/
Azufre, ppm 1000/400

ARPEL/Otros
Aromáticos, % v 45
Olefinas, % v 25(LA/C)
Benceno, %p 2.5

224
Gasolinas
Latinoamerica: Plomo
1997 2001 2005
100% GSP
Coexisten ambos grados GCP y GSP
225
Gasolinas
Latinoamérica: Octanaje
Octanajes de Gasolina (RON)
Paises Con Plomo Sin Plomo
Regular Premium Regular Premium
- Venezuela 91 - 95
- México 81 - 92 -
- USA 89 94 89 94
- Canadá - - 91 94
- Argentina 83-85 93-95 93-95
- Bolivia 82 90-92 80-82 91-92
- Chile 81 93 93 95-97
- Colombia - - 86 94
- Ecuador - 90 85 90
- Paraguay 85 95 83-85
- Perú 84 95 90 97
- Uruguay 85 95 - 95
- Cuba 84 96 - -
- Rep. Dominicana - 92 - 95
- Puerto Rico - - 87 92
- Panamá 91 95 - 95
226
Gasolinas
FUTURO DE LA GASOLINA
COMPORTAMIENTO HIDRÓGENO
OCTANAJE
RVP
% H/C
AZUFRE
AZUFRE = 0
AROMÁTICOS
OLEFINAS
HIBRIDO
DESTILACION
CELDAS COMBUSTIBLES
HOY 2015+
227
Gasolinas

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GASOLINAS

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Ing. Pedro Carreño Mendiola

La explosión de este elemento, mezclado con el

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Gasolina Ligera: Que interviene en la

Ing. Pedro Carreño Mendiola

0 – 60 Gasolina de 97 octanos 0,68

25 – 215 Gasolina de 95 octanos 0,73 – 0,78

25 – 200 Gasolina de 90 octanos 0,72 – 0,76

40 – 180 Gasolina de aviación 0,715

Proceso de Refrigeración Proceso de Adsorción

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Es una mezcla balanceada de más de 200 diferentes

hidrocarburos que van desde el butano (c4) hasta

productos tales como el metil nafataleno (c11 - c12)

cuyo rango de ebullición se encuentra entre 30°C –

220°C y en su composición, existen hidrocarburos de

tipo: parafínicos, olefínicos, nafténicos, aromáticos.

Normal (Lineal) H-C-C-C-C-C-C-C-C-H

Decalina (C10H16) Propil Ciclohexano (C9H20)

Olefinas = Alquenos o Insaturados

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Ing. Pedro Carreño Mendiola

0 – 60 Gasolina de 97 octanos 0,68

25 – 215 Gasolina de 95 octanos 0,73 – 0,78

25 – 200 Gasolina de 90 octanos 0,72 – 0,76

40 – 180 Gasolina de aviación 0,715

170 – 250 Kerosene 0,77 – 0,82

180 – 360 Diesel 0,81 – 0,85

300 Aceites lubricantes 0,9

Es la reducción de las moléculas de hidrocarburos pesados,

Con este proceso, se aumenta en 30 % el rendimiento de

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Básicamente es similar al craqueo térmico, su diferencia consiste

Es superior al craqueo térmico por que rinde mejor calidad de

El catalizador que más se usa es el “Lecho Fluido” llamado asi

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Las gasolinas pesadas de bajo octanaje se

La gran cantidad de gas generado se

Ing. Pedro Carreño Mendiola

A diferencia de la reformación térmica, la

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Parafinas Catalizador Aromáticos

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Según este tratamiento se unen las moléculas

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Los hidrocarburos normales se

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Tratamiento similar ala polimerización que permite combinar

Se usa como catalizador el H2SO4

En este proceso una cadena recta o ramificada de un grupo de

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Ing. Pedro Carreño Mendiola

Naftas Isomerato Reformación Hidrocraqueo FCC Alquilato Coquificación