OPERACIONES METALURGICAS 3

MSc. Ing. Luis Rivera Del Valle

2020-I

Semana 4
TRANSFERENCIA DE MASA - CINÉTICA DE REACCIONES
METALÚRGICAS
Las Rx hidrometalúrgicas normalmente ocurren a temperaturas relativamente bajas
y son generalmente heterogéneas. (Rx lentas)
La termodinámica == productos finales.
Pero la Cinética == diseño del reactor
Dos aspectos básicos:
Mecanismo de reacción
La velocidad de la reacción
• Lo práctico:
• obtener una tabla de concentraciones en función del tiempo
• a partir de ellos = deducir la ecuación de velocidad
• Propiedad a medirse p.ej. color
CLASIFICACION DE LAS REACCIONES
Cinética de procesos físicos: cambio de concentración de reactantes por
unidad de tiempo (procesos que no alteran ninguna propiedad de los
constituyentes)
Cinética de procesos químicos: La velocidad en la cual proceden las
reacciones químicas.
En la mayoría de casos, los dos procesos, físico y químico pueden estar
simultáneamente comprendidos.
Otro esquema es clasificar por el número de fases comprendidas,
(sistemas homogéneos y heterogéneos)
Una reacción es heterogénea comprende al menos dos fases y reacciona
en los límites (interfase), en éste caso la velocidad de los procesos físicos
puede jugar un rol muy importante para determinar la cinética total
VELOCIDAD DE REACCIÓN
Para una reacción homogénea: donde la reacción toma lugar a través
de todo el sistema, la expresión de velocidad es definida como moles
del componente “i” generado o consumido por unidad de volumen, V,
por unidad de tiempo:
𝑟𝑖=1/𝑉𝑑𝑁𝑖/𝑑𝑡
Para una reacción heterogénea: Rx en la interfase, por unidad de área
interfasial, S:
𝑟𝑖=1/S 𝑑𝑁𝑖/𝑑𝑡
la velocidad 𝑟𝑖 será positiva ………y negativa.
𝜈𝐴𝐴+ 𝜈𝐵𝐵→𝜈𝐶𝐶+𝜈𝐷𝐷
La relación de velocidad entre las especies:
−𝑟𝐴𝜐𝐴=−𝑟𝐵𝜐𝐵=𝑟𝐶𝜐𝐶=𝑟𝐷𝜐𝐷
 CINÉTICA HOMOGÉNEA
La velocidad de reacción de un producto es definido como:
𝑟𝐷=(1/𝑉)𝑑𝑁𝐷/𝑑𝑡 (𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝐷 )/(𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛)(𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜)
𝑟𝐷=𝑑𝐶𝐷/𝑑𝑡 (𝑖𝑛𝑐𝑟𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐷 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜)/(𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜)

Donde CD es la concentración de la especie D en el sistema (𝑑𝐶𝐷=𝑑𝑁𝐵/𝑉).

La velocidad de reacción de un reactante A consumido es definido como:
𝑟𝐴=−1𝑉𝑑𝑁𝐴𝑑𝑡= −𝑑𝐶𝐴𝑑𝑡
En general, la velocidad a la cual procede la reacción química homogénea
depende de
• la naturaleza de los reactantes,
• la concentración,
• la temperatura, y
• la presencia de catalizadores.
LEY DE ACCIÓN DE MASAS Y LEY DE VELOCIDAD DE REACCIÓN
La velocidad de una reacción química es directamente proporcional a la masa activa de las
especies reaccionantes. La masa activa depende del número de especies reaccionantes por
unidad de volumen.
Para la siguiente reacción:
𝜈𝐴𝐴+ 𝜈𝐵𝐵→𝜈𝐶𝐶+𝜈𝐷𝐷
La velocidad es descrita por la ecuación:
−𝑑𝐶𝐴/𝑑𝑡=𝑘(𝐶𝐴𝑛𝐴)(𝐶𝐵𝑛𝐵)
Dónde:
• CA, CB = Concentración de A y B respectivamente
• K = Constante de velocidad especifica
• nA, nB = Orden de reacción con respecto A y B respectivamente.
TEORIA DE ARRHENIUS

𝑘 = 𝐴 ∗ 𝑒𝑥𝑝(−𝐸𝑎/𝑅𝑇)

Donde:
k = constante de velocidad específica,
A = factor de frecuencia,
R = constante gaseosa,
T = temperatura absoluta,
Ea = energía de activación.
TEORÍA DE LA COLISIÓN
Tendencia natural de los átomos y
moléculas:
Posiciones ===energía mínima.
Ej: para la reacción:
A+B→C+D
Las moléculas de A y B están en
posiciones estables teniendo su
energía mínima en el lado izquierdo
del diagrama y las moléculas C y D
están en su posición estable al lado
derecho del mismo.
 TEORÍA DEL ESTADO DE TRANSICIÓN
Esta teoría asume que antes que se inicie una reacción, los reactantes forman
un compuesto inestable intermedio llamado “complejo activado”. Este luego
se descompone instantáneamente en los productos. Se asume que existe un
equilibrio entre los reactantes y productos:
A + B ↔ AB* → C + D
Para esta ecuación se puede demostrar que: 𝐾∝𝑇.𝑒𝑥𝑝(−Δ𝐻∗/𝑅𝑇)
Si ΔH* ≈ Ea, entonces esta ecuación es equivalente a la ecuación de Arrhenius.
Las energías de activación experimentales son usadas para distinguir una
reacción química de un proceso físico.
Los procesos físicos tienen valores bajos de Ea < 5 kcal.
Las reacciones químicas tienen valores de Ea entre 10 y 25 kcal.
.
 CATÁLISIS
El catalizador aumenta la velocidad
de reacción.
Como?
• Disminuye la energía de
activación, dando lugar a un estado
de transición distinto, más hábil y
menos energético
• No altera la entalpía de reacción ni
la entropía de reacción
• Tampoco altera la espontaneidad de
la reacción.
Si hay un decrecimiento de la
velocidad de reacción, esta se llama
un inhibidor.