SUPERINTENDENCIA NACIONAL DE SERVICIO DE SANEAMIENTO

Cooperación Técnica
Alemana

Análisis de Agua
Parte 3:

Cloruros
 Desarrollo

1. Introducción
2. Fundamentos del Método
3. Parte Experimental
4. Apéndice

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 2

 1. Introducción
Los Cloruros son la forma de
oxidación más alta del Cloro.
Es un Anión altamente estable
y es uno de los responsables
Que son
del sabor salado en muestras los
de aguas naturales que Cloruros?
presentan altos contenidos.

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 3

 1. Introducción
Como se determinan los Cloruros?
La concentración de Cloruros se
determinan en forma volumétrica
utilizando el principio de 0

“Precipitometria”. Para ello, se 1

0
utiliza una sustancia química a fin a 2
0

los Cloruros, pero insoluble en 3

0

medio acuoso a muy bajas 4

0

concentraciones. 5
0

Por ejemplo:

Ag+ + Cl- AgCl

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 4

 2. Fundamentos del Método
Reacciones
Reacción de Precipitación para el Hg+2 (Método de Nitrato de Mercurio)

Hg+2 + Cl- HgCl2

Incoloro Blanco
Reacción del Indicador Azul de Bromofenol (Método de Nitrato de
Mercurio)
H+
Azul de Bromofenol Azul de Bromofenol
pH > 4.6

H+
Azul de Bromofenol Azul de Bromofenol
pH = 3.0

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 5

 2. Fundamentos del Método
Reacciones
Reacción de la S – Difenil Carbazona con el Hg+2
(Método de Nitrato de Mercurio)

2 S – Difenil Carbazona + Hg+2 Hg(S – DFC)2

Púrpura
Reacción Total del sistema (Método de Nitrato de Mercurio)

H+
Muestra + Indicador Muestra
pH > 4.6

H+
Muestra + HNO3 Muestra
pH = 3.0

Muestra (Cl-) + Hg+2 HgCl2

Muestra (Sin Cl-) + Hg+2 Hg(S – DFC)2

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 6

 2. Fundamentos del Método
Reacciones
Reacción de Precipitación para la Ag+ (Método de Mohr o Argentométrico)

Ag+ + Cl- AgCl

Incoloro Blanco
Reacción del Indicador CrO4= (Método de Mohr o Argentométrico)

Ag+ + CrO4= Ag2CrO4

Reacción Total del sistema (Método de Mohr o Argentométrico)

Muestra (Cl-) + Indicador Muestra

Muestra (Cl-) + Ag+ AgCl

Muestra (Sin Cl-) + Ag+ Ag2CrO4

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 7

 3. Parte Experimental
3.1 Objetivos
3.2 Interferencias
3.3 Material de Vidrio
3.4 Reactivos
3.5 Instrumentos y Accesorios
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
3.7 Procedimiento
3.8 Cálculos

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 8

 3. Parte Experimental
3.1 Objetivos
Determinar la concentración de Cloruros en muestras de
Agua Potable, Subterráneas y/o Superficiales, utilizando el
método del Nitrato de Mercurio o el Método Argentométrico
(Método de Mohr).

3.2 Interferencias
En el método del Nitrato de Mercurio el Bromuro (Br-) y el
Yoduro (I-), se valoran con el Cloruro. Interfieren en la
medición los iones Cromato (CrO4=, Férrico (Fe+3) y Sulfito
(SO3=), cuando se encuentran en concentraciones mayores a
los 10 ppM.
En el Método Argentométrico el el Bromuro (Br-), Yoduro (I-) y
el Cianuro (CN-) se valoran con el Cloruro. Interfieren los
iones Sulfuro (S=), Tiosulfato (S2O3=) y Sulfito (SO3=). El
Ortofosfato (25 ppM) y el Hierro III (10 ppM) también
interfieren.
Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 9
 3. Parte Experimental
3.3 Material de Vidrio
Frasco Erlenmeyer de 250 mL
Bureta Graduada de 50 mL
Probeta Graduada de 50 mL
Pipetas Volumétricas de 10, 25 y 50 mL
Fiolas de 50, 100, 500 y 1000 mL

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 10

 3. Parte Experimental
3.4 Reactivos
• Cloruro de Sodio (NaCl)
• S – Difenil Carbazona (C20H14O4)
• Azul de Bromofenol (C14H14N3SO3Na)
• Alcohol Etílico al 95 % (C2H5OH)
• Acido Nítrico Concentrado (HNO3)
• Xilenocianol
• Nitrato de Plata (AgNO3)
• Cromato de Potasio (K2CrO4)
• Agua tipo ASTM I o II

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 11

 3. Parte Experimental
3.5 Instrumentos y Accesorios
• Balanza Analítica (Sensibilidad 0.0001 gramos)
• Cucharilla de Vidrio o espatula de punta fina
• Plancha de calentamiento
• Pizeta de Polietileno de Alta densidad

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 12

 3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Solución Estándar 0.0141 N de NaCl

Colocar en una luna de

reloj cerca de 4.00
gramos de NaCl

Llevar a estufa por

2 horas a 140 °C
140 °C ON

OFF
Up

Dw

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 13

 3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Solución Estándar 0.0141 N de NaCl

Retirar utilizando
pinzas y llevar a
un desecador
140 °C ON

OFF
Up

Dw
Dejar enfriar por 3 horas

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 14

3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Solución Estándar 0.0141 N de NaCl
Pesar 0.8240 gramos
de NaCl

Llevar a la Vaso de Precipitado

sala de de 500 mL
pesado

Agregar 200 mL de Trasvasar Llevar a volumen

cuantitativamenta a con Agua tipo ASTM
Agua tipo ASTM I o II
frasco volumétrico I o II
de 1000 mL

Solución
Disolver lo 0.0141 N
mejor posible 1000mL
Pyrex Corning
1000 mL 1000 mL de Cl-
Pyrex Corning Pyrex Corning
3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Solución Indicador Mixto

Pesar 0.500 gramos de

S-Difenil Carbazona

Pesar 0.050 gramos de

Azul de Bromofenol

Vaso de Precipitado
de 100 mL

Completar a 100
mL con Etanol
Agregar 75 mL
de Etanol y
disolver lo
mejor posible Trasvasar
a Fiola de Indicador
100 mL Mixto
100 mL
Pyrex Corning
100 mL
Pyrex Corning
3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Solución Indicador Mixto (concentraciones de Cl- menor a 100 ppM)

Pesar 0.250 gramos de

S-Difenil Carbazona
4 ml de HNO3
concentrado
Pesar 0.030 gramos de
Xilenocianol FF
Vaso de Precipitado
de 100 mL

Completar a 100
mL con Etanol

Agregar 75 mL
de Etanol y
disolver lo
mejor posible Trasvasar
a Fiola de Indicador
100 mL Mixto
100 mL
Pyrex Corning
250 mL
Pyrex Corning
 3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Solución Indicador Cromato de Potasio

Pesar 25.000 gramos

Cromato de Potasio
Disolver con 250
mL de Agua tipo
Vaso de ASTM I o II
Precipitado
500 mL

1
0
2
0
Agregar gotas de AgNO3
hasta que precipite solidos
Rojo -Ladrillo
Observar que la
solución sea
traslucida
Dejar reposar Trasvasar a fiola de
toda la noche 500 mL y completar a
volumen con Agua
tipo ASTM I o II

Filtrar Indicador
250 mL
Cromato
Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento
Pyrex Corning
18
 3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Solución Titulante Hg(NO3)2 0.0141 N

Disolver con 250

mL de Agua tipo Pesar 25.000 gramos
ASTM I o II de Hg(NO3)2.H2O

Vaso de
Precipitado
de 500 mL

Disolver lo
mejor posible

Observar que Completar a volumen

la solución con Agua tipo ASTM
sea traslucida I o II

Trasvasar Solución 0.0141 N

a Fiola de de Hg(NO3)2
1000 mL 1000 mL
Pyrex Corning
1000 mL
Pyrex Corning

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 19

 3. Parte Experimental
3.6 Preparación de Soluciones y Reactivos
• Solución Titulante Ag(NO3) 0.0141 N

Disolver con 250

mL de Agua tipo Pesar 2.3950 gramos
ASTM I o II de Ag(NO3)

Vaso de
Precipitado
de 500 mL

Disolver lo
mejor posible

Observar que Completar a volumen

la solución con Agua tipo ASTM
sea traslucida I o II

Trasvasar Solución 0.0141 N

a Fiola de de Ag(NO3)
1000 mL 1000 mL 1000 mL
Pyrex Corning
Pyrex Corning

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 20

 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
1.1 Valoración de la Solución Hg(NO3)2 - Mas de 100 ppM)
Transferir
cuantitativamente a un
vaso de precipitado de
250 mL
Agregar 0.5 mL de
Tomar 25 mL Indicador Mixto

Agitar para
Blanco mezclar
Transferir
cuantitativamente a un
vaso de precipitado de
Tomar 25 mL Agregar 0.5 mL de
250 mL
Indicador Mixto

1000 mL
Pyrex Corning
Agitar para
mezclar
“Muestra”
Solución NaCl
0.0141 N
Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 21
 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
1.1 Valoración de la Solución Hg(NO3)2 - Mas de 100 ppM)

Titular con Hg(NO3)2

Añadir gotas 0.0141 N hasta viraje
de HNO3 0.1 N Purpura
hasta que el
color vire a Anotar el gasto de
amarillo
Volumen como VBk

Blanco

Añadir gotas
de HNO3 0.1 N Titular con Hg(NO3)2
hasta que el 0.0141 N hasta viraje
color vire a Purpura
amarillo

Anotar el gasto de
“Muestra” Volumen como VStd

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 22

 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
1.2 Valoración de la Solución Hg(NO3)2 - Menos de 100 ppM)
Transferir
cuantitativamente a un
vaso de precipitado de
250 mL
Agregar 0.01 g de
Tomar 5 mL NaHCO3

Blanco Agitar para

mezclar
Transferir
cuantitativamente a un
vaso de precipitado de
Tomar 5 mL Agregar 0.01 g de
250 mL
NaHCO3

1000 mL
Pyrex Corning
Agitar para
mezclar
Solución NaCl “Muestra”
0.0141 N
Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 23
 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
1.2 Valoración de la Solución Hg(NO3)2 - Menos de 100 ppM

Añadir 1 mL Titular con Hg(NO3)2

de Indicador
Mixto Si el pH es menor de 0.0141 N hasta viraje
2, el color sera verde Purpura
claro. Si es más de
3.8 el color sera Azul Anotar el gasto de
Ajustar color con Volumen como VBk
HNO3 o NH4OH
Blanco

Añadir 1 mL
de Indicador Titular con Hg(NO3)2
Mixto Si el pH es menor de
2, el color sera verde 0.0141 N hasta viraje
claro. Si es más de Purpura
3.8 el color sera Azul
Ajustar color con Anotar el gasto de
“Muestra” HNO3 o NH4OH Volumen como VStd

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 24

 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
1.3 Valoración de la Solución Ag(NO3)
Transferir
cuantitativamente a un
vaso de precipitado de 250
mL
Titular con Ag(NO3)
0.0141 N, hasta color
Tomar 15 mL Agregar 1 mL de Amarillo - Rosaceo
Indicador K2CrO4

Agitar para
mezclar
Blanco Anotar el Volumen
Transferir de Gasto como VBk
cuantitativamente a un
vaso de precipitado de 250
Tomar 15 mL mL
Agregar 1 mL de Titular con Ag(NO3)
Indicador K2CrO4 0.0141 N, hasta color
Amarillo - Rosaceo

1000 mL
Pyrex Corning
Agitar para
mezclar
Solución NaCl
“Muestra”
0.0141 N
Anotar el Volumen
de Gasto como VStd 25
Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento
 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
2.1 Determinación de Muestras Hg(NO3)2 – Más de 100 ppM
Transferir
cuantitativamente a un
vaso de precipitado de
250 mL
Agregar 0.5 mL de
Tomar 50 mL Indicador Mixto

Agitar para
Blanco mezclar
Transferir
Tomar 50 mL cuantitativamente a un
de la muestra vaso de precipitado de
250 mL Agregar 0.5 mL de
Indicador Mixto

stra
Mu e 4
# 61
Agitar para
mezclar
“Muestra”

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 26

 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
2.1 Determinación de Muestras Hg(NO3)2 – Más de 100 ppM

Titular con Hg(NO3)2

Añadir gotas 0.0141 N hasta viraje
de HNO3 0.1 N Purpura
hasta que el
color vire a Anotar el gasto de
amarillo
Volumen como VBk

Blanco

Añadir gotas
de HNO3 0.1 N Titular con Hg(NO3)2
hasta que el 0.0141 N hasta viraje
color vire a Purpura
amarillo

Anotar el gasto de
“Muestra” Volumen como VM

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 27

 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
2.2 Determinación de Muestras Hg(NO3)2 – menos de 100 ppM
Transferir
cuantitativamente a un
vaso de precipitado de
250 mL
Agregar 0.01 g de
Tomar 50 mL NaHCO3

Blanco Agitar para

mezclar
Transferir
cuantitativamente a un
Tomar 50 mL vaso de precipitado de
de la muestra 250 mL Agregar 0.01 g de
NaHCO3

stra
Mue 4
# 61
Agitar para
mezclar
“Muestra”

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 28

 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
2.2 Determinación de Muestras Hg(NO3)2 – menos de 100 ppM

Añadir 1 mL Titular con Hg(NO3)2

de Indicador
Mixto Si el pH es menor de 0.0141 N hasta viraje
2, el color sera verde Purpura
claro. Si es mas de
3.8 el color sera Azul Anotar el gasto de
Ajustar color con Volumen como VBk
HNO3 o NH4OH
Blanco

Añadir 1 mL
de Indicador Titular con Hg(NO3)2
Mixto Si el pH es menor de
2, el color sera verde 0.0141 N hasta viraje
claro. Si es mas de Purpura
3.8 el color sera Azul
Ajustar color con Anotar el gasto de
“Muestra” HNO3 o NH4OH Volumen como VM

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 29

 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
2.3 Determinación de Muestras Ag(NO3)
Determinación de Volumen de Muestras y Blanco
Seleccionar el volumen adecuado de muestra o una
alícuota de la misma (complete el volumen a 50 mL con
agua tipo ASTM I o II), y transfiérala a un matraz
Erlenmeyer de 250 mL.
Utilice la siguiente tabla como una referencia para
seleccionar el volumen de muestra:

Volumen (mL) Rango de Concentración (mg Cl-/L)

100 0 - 50
50 50 - 100
25 100 - 200
10 más de 200
Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 30
 3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
2.3 Determinación de Muestras Ag(NO3)
Transferir
cuantitativamente a un
vaso de precipitado de 250
mL
Titular con Ag(NO3)
0.0141 N, hasta color
Tomar 50 mL Agregar 1 mL de Amarillo - Rosaceo
Indicador K2CrO4

Agitar para
mezclar
Blanco Anotar el Volumen
Tomar 50 mL de Transferir de Gasto como VBk
cuantitativamente a un
la muestra
vaso de precipitado de 250
mL
Agregar 1 mL de Titular con Ag(NO3)
Indicador K2CrO4 0.0141 N, hasta color
Amarillo - Rosaceo

stra
Mu e 4
# 61
Agitar para
mezclar

Muestra
Anotar el Volumen
de Gasto como VM 31
Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento
 3. Parte Experimental
3.8 Cálculos
1. Valoración de la Solución Hg(NO3)2
La Normalidad Real de la Solución Hg(NO3)2, se calcula utilizando la
siguiente ecuación:
(Vol. de NaCl usado) x NNaCl
N de Hg(NO3)2 =
(VStd - VBk)

En donde:
VStd = Volumen de Hg(NO3)2 usado en la Titulación del Estándar.
VBk = Volumen de Hg(NO3)2 usado en la titulación del Blanco.
NNaCl = Normalidad del estándar NaCl (0.0141 N)
Ejemplo : Si el volumen de Hg(NO3)2 gastado para la titulación del Blanco
es de 0.1 mL y el volumen gastado para Titular 20 mL de NaCl es de 20.2
mL, la Normalidad Real de la Solución Hg(NO 3)2 será de:
[(20)(0.0141)/(20.2 - 0.1) = 0.0140 N
Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 32
 3. Parte Experimental
3.8 Cálculos
2. Valoración de la Solución Ag(NO3)
La Normalidad Real de la Solución Ag(NO3), se calcula utilizando la
siguiente ecuación:
(Vol. de NaCl usado) x NNaCl
N de Ag(NO3) =
(VStd - VBk)

En donde:
VStd = Volumen de Ag(NO3) usado en la Titulación del Estándar.
VBk = Volumen de Ag(NO3) usado en la titulación del Blanco.
NNaCl = Normalidad del estándar NaCl (0.0141 N)
Ejemplo : Si el volumen de Ag(NO3) gastado para la titulación del Blanco
es de 0.2 mL y el volumen gastado para Titular 20 mL de NaCl es de 20.1
mL, la Normalidad Real de la Solución Ag(NO 3)2 será de:
[(20)(0.0141)/(20.1 - 0.1)] = 0.0141 N
Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 33
 3. Parte Experimental
3.8 Cálculos
3. Determinación de Cloruros en Muestras
La concentración de Cloruros (por cualquiera de los tres metodos),
se calcula utilizando la siguiente ecuación:

(VM - VBK) x N x 35450

Cloruros (mg/L) =
mL de Muestra utilizada
Donde:
VM = Volumen del Titulante usado para valorar la muestra
VBk = Volumen del Titulante usado para valorar el Blanco
N = Normalidad del Titulante
Ejemplo: Si el Volumen de la muestra es de 50 mL, el volumen del titulante
usado para la muestra fue de 25 mL. Si se utilizaron 0.1 mL del mismo para
titular el blanco, siendo la Normalidad del Titulante de 0.0142 N, cual es la
concentracion de Cloruros en la muestra?

[(25.2 - 0.1)(0.0142)(35450)/50] = 252.7 mg/L de Cl -

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 34
 4. Apendice
4.1 Referencias

• Manual de Procedimientos para análisis de

Agua – Vol 1, Análisis Físicos y Químicos.
SUNASS – 1977.
• Procedimientos simplificados para el análisis
de aguas, Manual de laboratorio. OPS – 1978.
• Standard Methods for the examination of
Water and Wastewater. AWWA – 1992.

Superintendencia Nacional de Servicios de Saneamiento 35

Gracias por su atención!
Superintendencia Nacional de
Servicios de Saneamiento

SUNASS