DIAGRAMA DE ELLINGHAM

NOTAS SOBRE LOS PRINCIPIOS TERMODINMICOS DE LA METALURGIA:

Principios termodinmicos de la metalurgia:

Gibbs carga de energa, AG para cualquier proceso a una temperatura especificada nos ayuda a entender la
teora de las transformaciones metalrgicas y se expresa por la ecuacin:

AG AH-TAS

Donde, AH es el cambio de entalpia y As es el cambio de entropa para el proceso a temperatura T. (donde

AG -ve, reaccin es espontnea, cuando AG + ve, reaccin no espontnea)

Una reaccin que tiene un valor + ve de AG puede hacerse espontnea combinndola con una reaccin que
tiene un valor altamente elevado de AG. Esto se llama "acoplamiento de reacciones.

Este acoplamiento se entiende fcilmente a travs de grficos AG vs T para la formacin de xidos. Es decir:
M (s) + O _ {2} (g) Mo (s)

Esto se conoce como diagrama de Ellingham.

El diagrama de Ellingham le ayuda a elegir el agente reductor adecuado para convertir un xido (mineral) en
metal. En otras palabras, nos ayuda a predecir la viabilidad de la reduccin trmica de un mineral.

Entendiendo el diagrama de Ellingham ....

Considere la siguiente reaccin: M (s) + o2 (g) Mo (s) AH = -ve

1. En la ecuacin anterior AS es -ve puesto que se consume gas y se forma slido. Por tanto, TAS se
convierte en + ve. Pero como AH generalmente es un valor grande -ve, AG es -ve y por lo tanto la
reaccin es espontnea
2. Pero si seguimos aumentando la temperatura. El trmino TAS tiende a un valor + ve y, por tanto, al
valor AG.
3. As, la grfica de AG vs T resulta en una pendiente positiva en el caso de la mayora de las reacciones
de formacin de xidos como a continuacin.

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 4. Si observas cuidadosamente la trama, vers que cada trama es una lnea recta, excepto algunas
como Mg-MgO, Zn-ZnO. Hay un aumento abrupto en AG en las parcelas a una temperatura
particular. Este punto (temperatura) en la grfica se refiere al punto de fusin del xido. Puesto que
en mp, dijo cambios al lquido, AS aumenta repentinamente conduciendo al aumento repentino en
el valor de AG.
5. Con el aumento de la temperatura, el valor de AG se mueve hacia el lado + ve (hacia arriba. Un
punto llegar cuando el valor cruce a cero y se convierta en + ve; en este punto la reaccin directa
(formacin de MO) se convierte en no espontnea reaccin (formacin de metal) se convierte en
espontnea por encima de esa temperatura
6. Esto significa que si calentamos el MO, ms all de una temperatura particular, se formar M. Sin
embargo, algunos metales altamente reactivos requieren que se forme una temperatura muy alta
(imprctica) y, en tal caso, se lleva a cabo el acoplamiento con agentes reductores adecuados.
7. La transformacin del mineral en metal simplemente es posible slo en los casos Ag / Ag zo, Au
Ar2o, Hg / HgO. En estos casos Mo convierte por (ya que estos son menos reactivos).

2Ag2O 4Ag + O2

2HgO 2Hg + O2

Limitaciones del diagrama de Ellingham (ED) ....

1. BD habla slo de la factibilidad de la reaccin (ya que se trata de la termodinmica) y no la tasa de

reaccin (ya que ignora la cintica)
2. En todas las reacciones que se consideran, se presume que los reactivos y los productos estn en un
estado de equilibrio (AG "= - RT ln K). Por tanto, ED tiene un alcance o aplicacin limitada.

Eligiendo un agente reductor adecuado (RA) ....

1. xidos metlicos como RA:

Los metales altamente reactivos que tienen un alto valor de AG para M $ $ Mo) pueden actuar
como RAs para aquellos que tienen un valor de AG menor. En general, "el M involucrado en la
formacin de xido colocado ms bajo en el ED puede reducir el Mo del M situado ms alto en el
diagrama.

Por ejemplo: AG (cr-cr203) es menos-ve que AG (Al-Al2O3)

Cr + O2 Cr203 AG -820....................... (1)

Al + O2 Al203 AG -980..................... (2)

Puesto que, Al-Al2O3 se sita por debajo de Cr-cr203, Al203 es ms estable que Cr2O3 a una temperatura
particular.

Por lo tanto, Al puede reducir el Cr2O3. Esto puede hacerse invirtiendo la ecuacin (1) y aadindola a la
ecuacin (2) como sigue:

Cr2O3 Cr + O2 AG +820 kJ/mol

Al + O2 Al2O3 AG -980 kJ/mol

Cr2O3 + Al Cr + Al3O3 AG -160 kJ/mol ...... reaccin espontnea.

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2. Coque como RA:

Cuando C acta como RA, tres reacciones son posibles

C(s) + O2 (g) O2(g) ...............(i)

AS = 0, AG = sin cambio por lo tanto formacin de CO2 (g) no favorecida

2C(s) O2 (g) 2CO (g) (ii)

AS = + ve, AG = se convierte cada vez ms -ve por lo tanto la formacin de CO (g) es fuertemente favorecida

2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g) ............. (iii)

AS = -ve, AG + ve por lo tanto la formacin de CO2 (g) no es favorecida

Por lo tanto, inferimos que la reaccin (ii) es la ms favorable para la conversin de MO en M

ZnO(s) + C(s) Heat Zn(s) + CO (g)

FeO3(s) + C(s) --Heat Fe(s) + CO (g)

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