Introducción al estudio de los lípidos.

Ácidos grasos y eicosanoides

 Lípidos

- Característica fundamental es la insolubilidad en

agua y la solubilidad en solventes orgánicos

- Químicamente, los lípidos son:

- Derivados por esterificación y otras modificaciones

de ácidos orgánicos monocarboxílicos, llamados
ácidos grasos

- Derivados por aposición y posteriores modificaciones

de unidades isoprenoides
 Funciones de los lípidos

1. Energética: combustible de alto valor calórico (10 kcal/g)

y de uso diferido. Sólo admiten degradación aeróbica
(respiración)

2. Estructural: Forman las membranas plasmáticas de todo

tipo de seres vivos

3. Informativa: señales químicas como esteroides, prostaglandinas,

retinoides, leucotrienos, calciferoles, etc.
Tejido o producto
biológico
Saponificación
Extracción con
ClCH3 - C6H14
Fase Tratamiento con
orgánica NaOH en caliente
Fase
acuosa
Extracción acuosa

Fase orgánica:
residuo insaponificable
Fase acuosa: componentes
de lípidos saponificables
 Reacción de saponificación

R CO O CH2 CH2OH
R CO O CH + 3NaOH 3 R-COONa + HOCH
R CO O CH2 CH2OH
 Lípidos saponificables:
R CO O R'
C C C R: ácido graso
C C C
R’: alcohol
n
CH2 O C
C O C H O
O CH2 O C
O
H
OH
C OH
O
HN CH
C OH
CH2 O OH
HOCH2
O
 Lípidos insaponificables

C
C C
n C C

CH2OH

Retinol

Colesterol
HO
Clasificación

I. Lípidos saponificables (lípidos C2)

1. Ácidos grasos y eicosanoides

2. Lípidos neutros
3. Lípidos anfipáticos
a. Fosfolípidos
b. Glicolípidos

II. Lípidos insaponificables (lípidos C5)

1. Esteroides
2. Terpenos
El efecto hidrofóbico
Enlaces de hidrógeno en ácidos grasos

O
C
O
H
O
C
O
H
O
C
O
H
O
C
O
H
O
C
O
H
O
C
O
H
 Ácidos grasos saturados

C2 Acético Etanoico
C4 Butírico Butanoico
C6 Caproico Hexanoico
C8 Caprílico Octanoico
C10 Cáprico Decanoico
C12 Láurico Dodecanoico
C14 Mirístico Tetradecanoico
C16 Palmítico Hexadecanoico
C18 Esteárico Octadecanoico
C20 Araquídico Eicosanoico
C22 Behénico Docoeicosanoico
C24 Lignocérico Tetraeicosanoico
 Estructura de los ácidos grasos saturados

Ácido palmítico, C16 CH3 (CH2)14 COOH

COOH
 Ácidos grasos insaturados

C16:1 Palmitoleico 9-cis hexadecenoico

C18:1 Oleico 9-cis octadecenoico

C18:2 Linoleico 9,12 todo cis octadecadienoico

C18:3 Linolénico 9,12,15 todo cis octadecatrienoico
C20:4 Araquidónico 5,8,11,14 todo cis eicosatetraenoico
Estructura de los ácidos grasos insaturados



 Araquidónico

COOH


COOH
Linolénico
COOH
Linoleico

COOH
Oleico
 Ác.linoleico
Ác.oleico

Ác.linolénico

Ác.araquidónico
 Enranciamiento de ácidos insaturados
H H O2 O
C C HC CH Epóxido
R R' R R'
CHO
O2
CH2
CHO
O O
Malonodialdehido
HC CH Endoperóxido
R R'
CHO

4-hidroxi 2-trans nonelal

Hidroxiácidos grasos

H OH

9
COOH

Ác. cerebrónico (2-hidroxi lignocérico)

HO

COOH
Ác. ricinoleico (12-hidroxi oleico)
H OH

COOH
Ác. hidroxinervónico
Ácidos grasos ramificados
CH3

COOH
Ác. tuberculoesteárico

COOH
Ác. lactobacílico

COOH
Ác. chaulmógrico
 Prostaglandinas
O HO
COOH R1 R1

Ác. prostanoico
R2 R2
HO HO
PGE PGF
O
HO
R1 R1 R1 R1

R2 R2 R2 R2
O
PGA PGB PGC PGD
 COOH
O

Prostaglandina E

HO
H OH

COOH
HO

Prostaglandina F2

HO
H OH
Prostaglandina E (PGE) Prostaglandina F2 (PGF2)
 COOH

Endoperóxidos de
O PGG2
prostaglandina
O

H OOH
COOH

O
PGH2
O

H OH
 Glucocorticoides
Lípidos de membrana
Fosfolipasa A2 -
Salicilatos
Ácido araquidónico (C20:4)
-
Cicloxigenasa Lipoxigenasa
PGG2 5-HPETE

PGH2
LTA4

PGI2 PGE2 + TXA2

PGF2
LTC4
TXB2
 COOH
OH Tromboxanos
TBXB2

HO O
H OH

COOH

O TBXA2
O
H OH
 Leucotrieno C4

S
CH2
HC CO NH CH2 COOH
HN CO CH2 CH2 CH COOH
NH2