OBTENCION DEL MAGNESIO

POR ELECTROLISIS
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LARA SUAREZ JOSE LUIS

 Magnesio
 El magnesio, metal del Grupo IIA, es un elemento relativamente abundante en la corteza


terrestre (2.07%) así como en el agua de mar (1.35 gr/lt)
 El magnesio es uno de los metales industriales de más baja densidad (1.74 gr/cc), por lo que
se emplea extensamente en vehículos, en particular como aleación.
 El magnesio tiene solo un estado de oxidación (+2) y reacciona con el oxígeno por sobre los
450ºC en forma intensa. Tiene un bajo punto de fusión (650ºC) y bajo punto de ebullición
(1073º C) de tal forma que se debe proteger el metal fundido para no perder metal por
volatilización.
 El mineral principal y más abundante de magnesio es la dolomita(MgCO 3-CaCO3) y es la
fuente principal de producción de magnesio. Otros minerales importantes son la
brucita(Mg(OH)2), magnesita(MgCO3,con yacimientos importantes en Grecia, Canadá y
Rusia, serpentina(Mg,Fe)6Si4O10(OH)8 y olivina (Mg,Fe)2SiO4.
Magnesio
INFORMACIÓN GENERAL PROPIEDADES FÍSICAS

Serie química

Grupo, período,bloque
Metales alcalinotérreos

2, 3, s
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Estado ordinario

Densidad
Sólido (paramagnético)

1738 kg/m3

Masa atómica 24,31 u Punto de fusión 923 K (650 °C)

Dureza Mohs 2,5 Punto de ebullición 1363 K (1090 °C)

Electrones por nivel 2, 8, 2 (imagen) Entalpía de vaporización 127,4 kJ/mol

PROPIEDADES ATÓMICAS Entalpía de fusión 8,954 kJ/mol

Radio medio 150 pm Presión de vapor 361 Pa a 923 K

Electronegatividad 1,31 (Pauling) VARIOS

Radio atómico (calc) 145 pm (Radio de Bohr) Estructura cristalina hexagonal

Estado(s) de oxidación 2 (base media) Calor específico 1020 J/(K·kg)

APLICACIONES DEL MAGNESIO:

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 PRODUCCION DE MAGNESIO

 Todo el magnesio producido actualmente emplea como

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materia prima magnesita (MgO) la cual se puede obtener a
su vez de diferentes minerales o del agua de mar.
 La producción del magnesio abarca necesariamente tres
etapas:
 Producción de MgO a partir del agua de mar o
salmueras.
 Obtención de MgCl2 para electrolisis a partir de MgO o
dolomita calcinada.
 Obtención de Magnesio metal mediante electrolisis de
MgCl2 .
PRODUCCIÓN DE ÓXIDO DE MAGNESIO
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Obtención
  de MgO de agua de mar (Proceso Dow Chemical)



El agua de mar la cual se evapora mediante radiación solar para concentrarla y luego se trata
con oxido de calcio(cal) el cual se obtiene según la reacción:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

 
 El CaO se agrega al agua de mar (previamente filtrada y concentrada) que contiene el
magnesio mayoritariamente como MgCl2 para formar Ca(OH)2 el cual precipita el Mg(OH)2
insoluble: 

MgCl2(aq) +Ca(OH)2(aq)  Mg(OH)2(s) + CaCl2(aq)

 Las solubilidades del Mg(OH)2 y Ca(OH)2 son muy diferentes, lo que permite separar el
Mg(OH)2 por sedimentación-filtración. La pulpa de Mg(OH)2 se lava con agua fresca (dulce)
para eliminar cualquier cloruro atrapado y luego se calcina en hornos rotatorios a 750-800ºC
para tener magnesita calcinada de 95-96% MgO y 4-5% SiO2:

Mg(OH)2(s) MgO(s) + H2O(g)

Diagrama de flujo del Proceso Dow.



Obtención
  de MgO desde dolomita calcinada.
La dolomita, que es un carbonato de calcio y magnesio, debe tener un contenido
de CaO generalmente bajo 20% para la producción de MgCl 2. La dolomita se calcina a
900-1100ºC para tener los respectivos óxidos:

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(MgCO3-CaCO3)s MgO(s) +CaO(s) + 2CO(gas)

La calcina obtenida se trata con agua para formar Ca(OH) 2 y luego separar el Ca(OH)2
(soluble) del MgO insoluble. En vez de agua dulce se puede emplear agua de mar así
para precipitar el MgCl2 contenido en ella como Mg(OH)2 con el Ca(OH)2 de la dolomita y
aumentar el rendimiento del proceso.

 Obtención de MgO de brucita y magnesita

Ambos minerales se calcinan a 750-850ºC en hornos rotativos para tener MgO calcinada:

Brucita: Mg(OH)2(s) MgO(s) + H2O(g)

Magnesita: MgCO3(s) MgO(s) + H2O(g)

Dependiendo de la ley inicial del mineral, la calcina puede tener 90-98% de MgO, el resto
generalmente es SiO2 y/o CaO.
Horno de Rotatorio para la
obtención de MgO


Horno de Rotatorio para la

obtención de Cal
Obtención de MgCl2 para electrólisis a partir de MgO.

 
En todos los casos, la materia prima es MgO producido tanto de agua de mar como de dolomita calcinada,
magnesita calcinada u otra fuente.
 Producción de MgCl2 desde MgO por reacción con HCl.


La producción de MgCl2 se efectúa mediante la reacción de MgO o bien de Mg(OH) 2, con ácido clorhídrico a
temperatura ambiente:
MgO(s) +2HCl(l) + 5H2O(l) MgCl2.6H2O
Mg(OH)(s) +HCl(l) + 5H2O(l) MgCl2.6H2O + 0.5O2(s)

El cloruro de magnesio hexahidratado debe ser desidratado hasta MgCl 2 anhidro, proceso que es extenso y costoso y
que se efectúa en 4 o 5 etapas sucesivas. La última es la deshidratación del MgCl 2.H2O a MgCl2, sin embargo, esta
reacción puede ir acompañada de una reacción paralela de hidrólisis a 570°C:
MgCl2.H2O MgOHCl(l) + HCl(g)

Para evitar esta reacción, se emplea HCl en exceso para tener una alta presión parcial de este. A 557°C, para la
reacción se requiere que P HCl > 70% (0.7 atm) y PH20  30% (0.3 atm) para una presión de 1 atm.
El punto de fusión del MgCl 2 anhidro es de 714ºC, de manera que las celdas de electrolisis requieren operar a alta
temperatura y en ausencia de oxígeno, ya que ocurriría la reacción:
MgCl2 + 0.5O2 MgO(S) + Cl2(g)
 Producción de MgCl2 desde MgO por reacción con cloro gaseoso
El MgCl2 se produce en gran escala mediante la cloración directa del MgO con cloro gaseoso en un reactor revestido
de refractarios de alúmina (Al2O3) el cual es calentado mediante un arco eléctrico. Pellets de MgO con coke y brea
como aglomerante se cargan en el reactor en el cual entra cloro gaseoso por el fondo. La reacción ocurre a 800-
900°C, por sobre el punto de fusión del MgCl 2 (714ºC):

MgO(s) + Cl2(g) + C(s) MgCl2(l) + CO(g)

G°T = -35.72logT + 6.33T(Kcal)(T,°K)
Reactor de cloración de MgO con cloro gaseoso para la
producción de MgCl2.

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Obtención de magnesio metal mediante electrolisis de MgCl2

   dos procesos de obtención de magnesio mediante electrolisis de sales fundidas (MgCl2): el

Existen
proceso MEL-IG y el proceso Dow Chemical Corp., ambos son muy similares.

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
Proceso MEL – IG
El proceso MEL-IG emplea un electrolito de 40% CaCl2, 30% NaCl, 20% KCl y 10% MgCl2. Los ánodos son
de grafito y los cátodos de acero inoxidable. La celda es cerrada para que no entre aire y el cloro
generado en el ánodo se extrae y puede emplear para clorar MgO y producir MgCl2:
MgO(s) + Cl(g) MgCl2(l) + 0.5O2(g)

El sistema opera a 750-800°C y el calor lo aporta el efecto Joule. Las celdas tienen un sistema de sifón al
vacío similar a las celdas de electrólisis de aluminio para extraer el magnesio líquido, el cual se enfría y
vacía en lingotes para su posterior uso.
Las reacciones son simples y directas, ya que el MgCl2 se encuentra iónico en el electrolito fundido.
Catódica: Mg+2(l) + 2e- Mg(l)
Anódica: 2Cl(l) Cl2(g) + 2e-

Para la reacción de formación del MgCl2 según:

Mg(s) + 2Cl(g) MgCl2(s)

G° = 460 kJ
E= = -2.38 v
Proceso Dow Chemical Corp.
 El proceso Dow Chemical Corp. es similar al anterior, pero el electrólito
es de 23% CaCl, 54% NaCl y 22% MgCl2. Las celdas operan a 700º C


con una tensión de 6.3 V. Cada celda produce cerca de 500 kg/día de
magnesio metal. El MgCl2(s) que resulta se funde en una cuba
electrolítica (fig.) a unos 700ºC bajo atmósfera inerte (para minimizar
las reacciones secundarias no deseadas) para producir Mg fundido y Cl2
gaseoso. El magnesio metálico se forma en el cátodo de acero y sube a
la superficie, donde se recoge periódicamente. El cloro gaseoso se
forma entorno al ánodo de grafito y se extrae. Este cloro gaseoso se
convierte en HCl. El magnesio obtenido generalmente tiene una pureza
de 99.2-99.5%.

 Para bajar la temperatura de la celda se emplean como aditivos al

electrolito CaCl2 , NaCl, KCl, MgCl2 y LiCl, todos conductores iónicos
y que disuelven MgCl2.
Esquema de una celda de electrolisis de sales
fundidas de MgCl2 para la obtención de
magnesio metal

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Producto final