Obtencin

Para la extraccin del magnesio se utilizan distintos mtodos basados en dos procedimientos generales (Fig. sig.), la electrlisis gnea del
MgCl2 anhidro fundido (que representa el 80 % de lo obtenido) y la reduccin trmica del MgO.
Sistema de produccin
Procedimiento Dow
Es el mtodo mas econmico y ms importante para producir magnesio, el cual utiliza agua de mar como la materia prima ms importante, el
agua de mar debe estar tibia , limpia y no debe de estar diluida.
Los pasos por los cuales se efecta la extraccin del magnesio son:
Decantacin:
El agua de mar pasa por una compuerta la cual deja pasar el agua, en este punto tiene lugar una estratificacin del agua de alta densidad, y
del agua de baja densidad. Se aade al agua de mar cloro en cantidad que deje por lo menos. 5 p.p.m. de halgeno libre residual para
impedir el desarrollo de algas marinas. Despus se produce cal con conchas de ostras, la cal es convertida en lechada en un apagador
rotatorio. El hidrxido de calcio es sedimentado en tanques, de los cuales se extrae una lechada rica, mientras el lquido claro que queda se
vuelve a someter al ciclo. La lechada se mezcla con un poco de sosa custica y se diluye para facilitar el control, la mezcla de sosa custica y
cal se agita con agua de mar en el deposito flocurador.
Filtracin:
Esta operacin se realiza en filtros moore, conectados a un colector central de succin, cada filtro se hace descender a un pozo lleno de
lechada y durante dos horas permanece ah y se recoge el hidrxido de magnesio. Despus de sacar el cesto del pozo se lleva por medio de
una gra hasta tanques de vaciamiento, en los cuales se separa lavando las hojas del filtro con aire a presin.
Neutralizacin:
Este paso comienza con la disolucin de lechada, que en este momento contiene aproximadamente el 25% de hidrxido de magnesio en
peso, para transformarla en una lechada bombeable. Esto se realiza en homogeneizadores por agitacin con una solucin de cloruro de
magnesio que vuelve al ciclo. La lechada resultante con una consistencia de crema, se bombea a los neutralizadores equipados con
agitadores de hlice recubiertos con caucho. En el primer tanque se aade 75% del cido necesario y todo el hidrxido de magnesio. La
neutralizacin se completa en el segundo tanque.
Evaporacin:
En esta operacin se realiza la eliminacin casi completa del agua de la solucin del cloruro de magnesio al 15%, por evaporacin y reduccin
en la solubilidad del cloruro de sodio. Este paso se efecta en cuatro unidades de evaporacin sumergidas del tipo de combustin colocadas
en serie. Cada unidad est en comunicacin con una torre de enfriamiento equipada con un precipitador electrosttico. El paso siguiente es
otra evaporacin que se lleva a cabo en calderas de ebullicin.
Secado:
Para eliminar el agua en exceso para alimentar las cubas electrolticas se calienta el liquido, de 50 % de cloruro de magnesio a 170 C en
tuberas de monel, pulverizando en ellas seis veces su peso de slido previamente secado en una mezcladora rotatoria. El material se
almacena o se usa directamente en las celdas electrolticas, que son equipo auxiliar de los secaderos. Se hace pasar los gases de escape
cargados de polvo por separadores calientes de cicln para recuperar el cloruro de magnesio.
Electrlisis:
Se realiza en celdas electrolticas Dow. Las celdas en trabajo estn llenas de una mezcla de sales fundidas, que consta de 25% de cloruro de
magnesio, 15% de cloruro de calcio, 60% de cloruro de sodio. El agua residual es evaporada al fundirse el material por el calor del bao. Sin
ninguna dificultad puede aadirse material de alimentacin que contenga de 10 al 20 % de agua a un bao que este a 700 C, la adicin se
hace lenta y uniformemente.
Por electrlisis se puede producir magnesio fundido y cloro gaseoso. El magnesio sube hasta la punta del electrolito y es dirigido por placas
de hierro hacia los pozos colectores situados en la parte delantera de la celda, y el metal se saca a mano de los pozos en lingotes.
El proceso Pidgeon (proceso de reduccin trmica)
En el proceso Pidgeon, se produce magnesio a partir de la calcinacin de dolomita, bajo vaco y a altas temperaturas, usando silicio como
agente reductor. En el proceso, este carbonato (magnesio / calcio) finamente triturado se alimenta a un horno rotativo donde se calcina, y
donde se evacua dixido de carbono, quedando un producto de dolomita calcinada. Luego, la dolomita calcinada se pulveriza en un molino de
rueda antes de mezclarse con ferrosilicio y fluorespato finamente divididos. Se pesan lotes de dolomita calcinada fina, ferrosilicio y fluorespato
y se cargan en un mezclador rotativo. A esta mezcla se le da despus forma de briquetas mediante prensas a tal fin.
Posteriormente, las briquetas son transportadas a los hornos de reduccin. La operacin de reduccin es un proceso por lotes que libera
magnesio en forma de vapor, que condensa en la seccin de la retorta enfriada por agua, ubicada externamente a la pared del horno. Luego
de la remocin del horno, se comprime la corona magnsica desde la manga, mediante una prensa hidrulica. El residuo remanente de la
carga reductora se elimina de la retorta y se enva a un repositorio. La Figura de la pgina siguiente ilustra el proceso en forma esquemtica.
Proceso de deshidratacin Norsk Hydro
Norsk Hydro ha desarrollado y llevado a la prctica con xito una nueva tecnologa, un proceso de deshidratacin de MgCl2, en su planta de
Canad.
La planta produce salmuera de MgCl2 por disolucin de roca magnesita en cido clorhdrico. Las impurezas tales como el aluminio, el hierro y
el manganeso se eliminan del licor de lixiviado por purificacin. Posteriormente, la salmuera se somete a evaporacin y formacin de pepitas,
y secado usando la tcnica de lecho fluidizado. Esto da como resultado un producto de MgCl2 anhidro.
Las celdas de electrlisis Hydro se operan a 400 kA aproximadamente. Las pepitas de MgCl2 se alimentan en forma continua, desde la planta
de deshidratacin a las celdas electrolticas. Esta operacin produce magnesio metlico y gas cloro. El gas se hace reaccionar con hidrgeno
para producir cido clorhdrico, que se recicla a la etapa de disolucin de la magnesita. El magnesio fundido se moldea en condiciones
controladas. Los productos finales son el metal puro y aleaciones en la forma de lingotes y planchas para moler.

Obtencin del Magnesio

Joaqun Jimnez Lorenzo

El magnesio es uno de los elementos ms abundante en la corteza terrestre (2,2 % en masa). Est presente en el agua de mar
(0,13 % en masa) y en diversos minerales como la dolomita (3 3
MgCO CaCO
), la magnesita ( 3
MgCO
), la brucita ( 2
) (OH Mg
) la epsomita (
O H MgSO
2 4
7
). En cuanto
a los minerales son los dos primeros los que mayor trascendencia tienen industrialmente, pero es a partir de aguas marinas como se
hace la extraccin a gran escala. Otros minerales interesantes desde el punto de vista comercial seran la carnalita (
) ( 6
2 3
O H KMgCl
)el talco (4 3 3 2
) (SiO Mg H
) y el
olivino ( 4 2
) ( SiO MgFe
).
La dolomita es un constituyente fundamental de las rocas sedimentarias carbonatadas (dolomas y calizas dolomticas). Su presencia
tambin es notable en filones hidrotermales de baja temperatura y en rocas metamrficas (formadas por altas presiones).
La magnesita se encuentra por lo comn en masas espticas compactas. Hay importantes depsitos en la antigua Unin Sovitica,
Austria, Grecia y Estados Unidos.
Dolomita Magnesita

El magnesio metlico puede obtenerse por reduccin, tanto trmica como electroltica.
En la reduccin trmica, la dolomita se descompone para dar xido de magnesio, el cual se reduce en hornos elctricos a 1200 C con
reductores como pueden ser aleaciones de hierro y silicio (ferrosilicio), carbono, 2
CaC
, etc. A esta temperatura el magnesio se vaporiza a
medida que se produce, desplazando el equilibrio de la reaccin, que en principio era desfavorable a la reduccin.
El otro mtodo y el ms importante es la electrlisis gnea. En ste a su vez distinguimos la electrlisis del
MgO
disuelto en un
fluoruro y el mtodo de electrlisis del 2
MgCl
fundido.
La electrlisis del
MgO
disuelto en un fluoruro est actualmente en desuso. Se fundamenta en una transformacin del mtodo
clsico empleado para el aluminio consistente en que la magnesita se disuelve en un bao de fluoruros
ajustando su densidad y su punto de fusin. Uno de los problemas del mtodo es su tratamiento en la clula electroltica debido a la
tendencia a flotar fundido por encima del electrolito.
Finalmente se estudiar en ms detalle el segundo de los mtodos electrolticos, tambin llamado proceso Dow con el que se
obtiene el 80% del magnesio mundial.
ste proceso parte del agua de mar o salmueras donde el magnesio se encuentra disuelto en su forma inica
2
Mg
(que proviene
del
) (
2
aq MgCl
) en concentraciones de alrededor de 1350 mg/l.
Estas aguas marinas, tras ser filtradas y limpiadas se conducen a una planta donde se les aade cal apagada ( 2
) (OH Ca
), que se
diluir generando iones hidroxilo y dando lugar a la reaccin


) ( ) ( ) ( ) ( 2 ) (
2
2
s OH Mg aq OH aq Mg
(*)(1)
en la que se obtendr hidrxido de magnesio que es muy poco soluble en agua y que por tanto precipitar. Para obtener la mayor cantidad
de precipitado el proceso debe llevarse a cabo en un tanque de sedimentacin.
Es tpico que la cal apagada se produzca paralelamente a este proceso aunque no forme parte de l estrictamente. Para su
obtencin es comn la utilizacin de conchas de ostras por su alto contenido de 3
CaCO
. stas se llevan a una planta trituradora y
posteriormente se las introduce en un horno a altas temperaturas para producir cal y dixido de carbono de manera que ste l timo se
evapore y slo quede la cal.
) ( ) ( ) (
2 3
s CaO g CO s CaCO
T

Ms tarde se aade a la cal una cantidad limitada de agua cuya reaccin da la cal apagada.
) ( ) ( ) ( ) (
2 2
s OH Ca l O H s CaO

Despus de la reaccin (1) se procede a filtrar la suspensin lechosa resultante. El 2
) (OH Mg
slido que da el filtrado se somete a un
proceso de lavado y secado, para ms tarde neutralizarlo con
HCl
.
) ( 2 ) ( ) ( 2 ) ( ) (
2 2 2
l O H aq MgCl aq HCl s OH Mg
(2)
Despus, la disolucin obtenida se conduce primero a unos evaporadores y ms tarde a unos secadores con el objeto de eliminar el
agua.


) ( 2 ) ( ) ( 2 ) (
2 2 2 2
v O H s MgCl l O H aq MgCl
T

El
) (
2
s MgCl
que resulta se funde en una cuba electroltica (fig.) a unos 700C bajo atmsfera inerte (para minimizar las reacciones
secundarias no deseadas) para producir
Mg
fundido y 2
Cl
gaseoso. El magnesio metlico se forma en el ctodo de acero y sube a la
superficie, donde se recoge peridicamente. El cloro gaseoso se forma entorno al nodo de grafito y se extrae. Este cloro gaseoso se
convierte en
HCl
, que se reutilizar en la reaccin (2). La reaccin de reciclaje es
) ( ) ( 4 ) ( 2 ) ( 2
2 2 2
g O g HCl v O H g Cl
T




















(+Vcc)
(-Vcc)
Recipiente de acero que hace de ctodo
nodo de grafito
) ( 2 : Reduccin
2 ) ( 2 : Oxidacin
2
2
l Mg e Mg
e g Cl Cl




) (
2
g Cl
) (
2
l MgCl
) (l Mg

(*)Nota: la reaccin que realmente se produce es
) ( ) ( ) ( ) ( ) (
2 2 2 2
s OH Mg aq CaCl aq MgCl OH Ca

dando como subproducto 2
CaCl
que habr que tratar por su toxicidad.

En los ltimos aos China se ha convertido en uno de los grandes exportadores del metal y ha cambiado las tendencias de obtencin
anteriormente expuestas. Ha apostado sobre todo por un proceso trmico llamado Pidgeon. Es una tcnica algo ms sofisticada en la que
se hace reaccionar silicio con xido de magnesio a una temperatura muy elevada para obtener magnesio gaseoso.

4 2
) ( 2 ) ( 2 SiO Ca g Mg Si s CaO MgO
T