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REAC T ORES
ELEC T ROQU Í MICOS
1) Etapa L a b o r a t o r i o
2 ) Etapa P r o t o t i p o
3 ) Etapa P r o t o t i p o I n d u s t r i a l
Marco R o s e ro E s p í n / E l e c t ro q u í m i c a / U C E / 2 0 1 5
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El estudio d e la distribución de carga en la vecindad de la
i n t e r f a s e ha sido mot ivo d e int erés d e varios científicos desde
mediados del siglo X I X en el mundo se han interesado y
desarrollado d i f e r e n t e s aportes para elaborar una teoría como:
- Helmhonthz (1879)
- Gouy (1910)
- Chapman (1913)
- Stern (1924)
- Grahame (1947)
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2 . 3 . 1 Modelo d e la d o b l e capa según Helmhonthz
C= ε
4Π
d
...donde C es la
const ant e d ieléct ric a
d el sin
med io;
emba
es rg o, esteya que
incompleto mod elo
no
toma en cuenta al
potencial ni a las
concentraciones ionicas.
Marco Rosero Es pín/UCE/2 015 6
2 . 3 . 2 Modelo d e Gouy-Chapman
● Sobrepotencial.
●
Mecanismo d e t ra nsf ere ncia d e
●
car g a. Procesos faradaicos y no
f ara d a i c o s .
M i g r a c i ó n . - ES el movimiento d e una
especie cargada ba j o la influencia d e un
campo e l é c t r i c o .
C o n v e c c i ó n . - Es el desplazamiento de
sustancias bajo la inf l uencia d e
ag i t ación o cualq uier ot r a f or ma
de
t r anspor t e hidr od inámico.
Física
Difusión Gradiente de Concentración (dc/dx).
Diferencias de densidad
(convección natural) o
Convección Gradiente de (dv/dx). fuerzas mecánicas
externas (convección
forzada)
Electrostática.
Migración Gradiente de potencial (dE/dx).
ÁNODO CÁTOD
O
DIFUSIÓN Zn2+
Cseno Cseno
Zn2+ Cu2+
DIFUSIÓN Cu 2+
C
Zn u
Zn Cu2+ + 2e- Cu
Zn2+ + 2e-
Zn2+ Cu2+
Disolución más densa Disolución menos Disolución menos Disolución más densa
Mayor cantidad de densa densa Mayor cantidad de
iones Menor cantidad de Menor cantidad de iones
iones iones
● Polarización d e activación
● Polar ización d e concent r ación
● Polarización d e resistencia
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2 . 1 Polar ización po r act ivación
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Figu ra :Cur v a d e polar ización d e ac t ivación e le c t r o d o H2 .
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2 . 2 Polarización d e concentración
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a: se mantiene la concentración iónica en el seno del e l e c t r o l i t o .
b: d isminución d e la concent r ación d el elec t r olit o en las
inmed iacio nes d el e l e c t r o d o (polarización por concentración).
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Algunas características importantes son, el
mecanismo d e t r a n s p o r t e d e los iones desde a hacia el
electrodo se dan por difusión, convección y
migración.
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El sobr e vol t aj e d e es t e t ipo d e r esis t encia viene
r e g i d o p o r la ley d e Ohm.
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La resistencia t o t a l del e l e c t r o l i t o esta dada p o r
asociación d e t r es r esis t encias: la r esist encia d e la
dif usió n anódica, la resistencia del e l e c t r o l i t o y la
resistencia p o r difusión d e la zona ca t ó d i c a .
El ef e c t o d e la caíd a d e t ensión es
una significativa caída d e la Fem de
la celda
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3 . El R e a c t o r Electroquímico
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Los reactores electroquímicos tienen algunos parámetros
importantes que deben considerarse y conocerse
previamente como:
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El t r a nspo r t e d e ione s d e un punt o a ot r o d el med io y
su tra ns fe re nci a al elect r od o por la re acció n
elect r o química que da o ri g en a la cor r ient e d e
electrolisis, d e intensidad I .
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Se considerará a un r e a c t o r electroquímico, para su
análisis, como un sistema d e caja negra dando p o r
e n te n d i d o los detalles internos. Relacionando las
propiedades d e e ntr ad a con las d e salida, como la
tr an sfe re nc i a d e masa y el calor que se pr od uc e en el
i n t e r i o r sin descuidar las reacciones químicas que pueden
producirse en el f l u j o del f l u i d o .
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4.1.1 R e ac to r d e mezcla p e r f e c t a
( R e a c t o r d e Ta n q u e a g i t a d o d e m e z c l a d o p e r f e c t o )
u n i f o r m e e n t o d a su s u p e r f i c i e . P u e d e s e r :
Cerrado e n d o n d e su funcionamiento e s e n rég im en no
e s t a c i o n a r i o o t r a n s i t o r i o y su re n d i m i e n t o dep end e del
tiempo.
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4. 2 Re act or d e flu j o pis tón
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5 . Balances Macroscópicos
Reacción: A + e
e- --->B
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5.1 Balance d e masa
es d e c i r,
|I|/(e F), es
decir:
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e n t r e la intensidad d e c o r r i e n t e d e electrólisis | I | y la
cantidad d e electrici dad necesaria para t r a n s f o r m a r un
equivalente químico d e substancia expresada en [1 faradio=
96487 96500 culombios].
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El balance macroscópico d e materia para el componente
A en el compartimiento d e la figura en
régimen
estacionario sera p o r t a n t o :
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5 . 2 Balance d e energía
● energía i n t e r n a , U
● Energía potencial, g Z
d o n d e , se establece
una variación
microscópica:
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[U+(v2 /2)+gZ]=W
( 1 / ) ( P ) + ( v 2 / 2 ) + g Z ) = W f + WM
consideraciones:
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5 . 3 Balance d e c a nti da d d e movimiento
F
d(mv)/dt
F G +F P +F T +F R ) = F i o Q n e
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La expresión del caudal n e t o d e salida ( = - n e t o de
e n t r a d a ) d e la cantidad d e movimiento, d eb i d o al caudal
másico que circula p o r una sección d e salida o
d e ent r ad a al sist ema, se ob t iene por int eg r ación d e
la siguiente sección d i fe r e nc i a l :
Si:
dQ = (v*n)dA
Ent onces el Q d e la
cant i d ad de movimiento
será:
(dQ)v =
(v*n)vdA
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Integrando:
FG +FP +FT +FR ) = - (A1) cos a1) d A + A1)(( cos a2) d A
(
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6 . Aplicación d e Balances d e M a te ria .
Considerar:
C o n c e n t r a c i ó n re a c t o r : C o n s t a n t e
|IL | / ( e F ) = [ i on e s .s - 1 ]
Caudal de ione s A:
Kd.Ac .CA S
( C A S/ C A E) = [1+ ( K d A e / Q v ] - 1
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...y la t asa d e conve rsió n o conver sió n a t r avés d el
compartimiento:
XA = (CA E – CA S ) / C AE
..sustituyendo:
XA = (Kd Ac /Qv ) /
(1+Kd Ac /Qv )
A p a r t i r d e la ecuación a n t e r i o r se puede e n c o n t r a r el
coeficiente medio d e t r a n s p o r t e d e masa ( K d ) a p a r t i r de
Qv * CA E = Qv * CA S + |I L | / ( e * F)
Y:
Qv * ( CA E- CA S) = K d * Ae * CA S
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6 . 2 R e a ct o r d e f l u j o pistón
Para un component e A en un element o
d if er encial d e espesor dx y de
concent
distanciara cióxn+ d x CdA (e x) y,concentración
la C A ( x) +
( d C A ( x) / d x) d x, siend o para est e caso
d CA
n e g a t i v o , entonces:
“l ( e l e m inús c ula) = an c ho d e l
cátod o”
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. . p a r a las consideraciones anteriores se debe asumir
como c i e r t o que la distribución d e los coeficientes de
transporte de masa locales del electrodo son
uniformes y su sumatoria igual al coeficiente medio d e
t r a n s p o r t e d e masa: K d i = K d .
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T omand o en cuent a est as consid e racio nes y la
g r áf ica ant erio r , el balance d i f e rencial y glo bal sera :
integrando:
CA( x) = CAE * e [-
( Kd * l / Qv) * X ]
...entonces:
el balance d i f e r e n c i a l será:
Qv *(dCA (x)/dx)+Kd *l*CA (x) = 0
( C A S/ C A E) =
e [( - Kd
Ae ) / Qv]
y la tasa d e conversión:
XA= 1 - e [-(Kd
Ae)/Qv]
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Mat e r ial d e apoyo:
Ejercicios d e clase:
- A l g o r i t m o 01, 0 2 , 05 (archivo e x c e l )
Ejercicios examen:
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