COAGULACION Y FLOCULACION DE CONTAMINANTES DEL AGUA. Introduccin.

El tratamiento de agua puede subdividirse en cuatro etapas: clarificacin, desinfeccin, acondicionamiento qumico y acondicionamiento organolptico. En este trabajo se pretende explicar la etapa de clarificacin, la cual consiste en la eliminacin de partculas finas. Se subdivide en coagulacin, floculacin y sedimentacin y/o filtracin. El agua consta de tres tipos principales de impurezas: fsicas, qumicas y biolgicas. Desde el punto de vista fsico se puede hablar que los slidos totales que son impurezas del agua se pueden clasificar como partculas no filtrables o en suspensin, filtrables o disueltas y una tercera posibilidad es el caso intermedio que corresponde a los coloides. En general los coloides no tienen un lmite fijo de tamao y se suelen estudiar bajo un enfoque fisicoqumico desde el punto de vista de sus propiedades. Un material coloidal puede tardar 755 das en sedimentar por tanto es importante cambiar esta condicin. Para comprender mejor el estudio del proceso de clarificacin del agua se introduce el concepto de turbiedad. Se entiende por turbiedad a la propiedad ptica de una muestra de diseminar y absorber la luz en lugar de transmitirla en lnea recta. Existen dos tipos de equipos para medir turbiedad. En la primera clase de equipos estn el turbidmetro de aguja de platino y la buja de Jackson, los cuales son aptos para medir turbiedades altas. En la segunda clase de equipos est el turbidmetro Hach, que se utiliza para medir turbiedades bajas (nefelometra). Adems de turbiedad es posible tambin definir color. Se habla de color aparente si no se ha removido la turbiedad y de color verdadero del agua en caso contrario. En general el color se determina con tubos Nessler. El color del agua se debe principalmente a materia orgnica o minerales en suspensin o en estado coloidal. En general las sustancias lioflicas son responsables de la coloracin del agua. En cuanto a los coloides, se pueden clasificar en el r ango de tamao entre 1 m a 1000 m mediante un microscopio electrnico. Los coloides se pueden clasificar segn varios aspectos. Pueden considerarse lioflicos si se estabilizan con capas de hidratacin o bien liofbicos si presentan repulsin por el solvente y por tanto son ms inestables. Tambin pueden clasificarse segn sea su duracin en Caduco (cambian rpidamente) o Diuturno (larga duracin). Del punto de vista de la qumica hay dos clases: orgnicos o inorgnicos. Segn sea el tipo de aglomerado que conforman se clasifican en moleculares (polmeros) y en miscelares. Por ltimo bajo un punto de vista de su forma, se puede decir que los cilndricos son ms propensos a aglutinarse que los esfricos o poliedricos.

Propiedades de los coloides.

Los coloides pueden estudiarse bajo una serie de propiedades. Las principales se presentan a continuacin:

a) Propiedades cinticas: i) ii) Movimiento Browniano: movimiento constante e irregular de los coloides. Difusin: dispersin por alta energa cintica. Responde a la ley de Fick. dm dc = AD donde : dt dx A : rea D : coeficiente de difusin m : masa t : tiempo c : concentracin x : direccin de difusin

iii)

Presin Osmtica: Presin hidrosttica que iguala dos medios (agua y sistema coloidal). El paso de agua iguala las concentraciones en ambos medios separados por una membrana semipermeable.

b) Propiedades pticas: i) Dispersin de la luz (efecto de Tyndall Faraday): La dispersin de la luz es proporcional al tamao de las partculas. Opalescencia: Las soluciones coloidales son incoloras generalmente. Sin embargo algunas pueden ser coloreadas. Esto depende de la diseminacin de la luz y a la adsorcin selectiva bajo cierta longitud de onda.

ii)

c) Propiedades de Superficie: La superficie especfica de los coloides en general es muy alta ya que las partculas son muy pequeas. Esto permite que tengan una gran capacidad de adsorcin de sustancias. d) Propiedades electrocinticas: En este sentido se dice que los coloides en general tienen carga elctrica y por tanto pueden ser afectados por campos elctricos. Estas cargas pueden explicarse por la presencia de imperfecciones en la superficie de la estructura reticular. Puede tambin existir ionizacin y por tanto la superficie de los coloides puede ionizarse (los grupos funcionales probables de sufrir ionizacin son: -OH, -COOH, -OPO3 H2 y SH) y por ltimo puede haber adsorcin preferencial de iones en la superficie de los coloides o bien haber ligandos de coordinacin. A bajos pH una carga positiva
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superficial prevalece. A altos pH prevalece la negativa y a pH intermedios podra haber un valor cero. La siguiente figura muestra que muchos materiales suspendidos y coloides slidos que se encuentran en agua, sedimentos y suelos tienen una carga superficial y que dicha carga puede ser fuertemente afectada por el pH. Figura: pH versus carga superficial y versus electroforesis.

e) Estabilidad de los coloides: Los coloides son normalmente estables en solucin. En general priman los factores estabilizantes por sobre los desestabilizantes. Entre los factores estabilizantes se cuentan a todas las fuerzas o fenmenos que generan repulsin entre ellos y por t nto, las fuerzas electrostticas y la hidratacin son favorables. Las a fuerzas de atraccin, en cambio, cumplen un papel opuesto y desestabilizan. Entre ellas la gravedad, el movimiento Browniano y las fuerzas de Van der Waals. Obviamente algunos fenmenos afectan el sistema mucho ms que otros. Por ejemplo la influencia de la gravedad es despreciable.

Coagulacin y Floculacin.
La Coagulacin y Floculacin son dos procesos dentro de la etapa de clarificacin del agua. Ambos procesos se pueden resumir como una etapa en la cual las partculas se aglutinan en pequeas masas llamadas flocs tal que su peso especfico supere a la del agua y puedan precipitar. La coagulacin se refiere al proceso de desestabilizacin de las partculas suspendidas de modo que se reduzcan las fuerzas de separacin entre ellas. La floculacin tiene relacin con los fenmenos de transporte dentro del lquido para que las partculas hagan contacto. Esto implica la formacin de puentes qumicos entre
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partculas de modo que se forme una malla de cogulos, la cual sera tridimensional y porosa. As se formara, mediante el crecimiento de partculas coaguladas, un floc suficientemente grande y pesado como para sedimentar. El trmino cogulo se refiere a las reacciones que suceden al agregar un reactivo qumico (coagulante) en agua, originando productos insolubles. La coagulacin comienza al agregar el coagulante al agua y dura fracciones de segundo.

Modelos Tericos de la Coagulacin y de La Floculacin.

Existen dos modelos de la c oagulacin. El modelo fsico o de la doble capa, basado en fuerzas electrostticas de atraccin y repulsin. El otro modelo es qumico, llamado puente qumico, que relaciona una dependencia entre el coagulante y la superficie de los coloides. Para la coagulacin existen tambin dos modelos. El primero es llamado ortocintico, el cual es promovido por agitacin externa principalmente. Influye partculas de tamao superior al micrn y tiene relacin con los gradientes de velocidad del lquido. El segundo modelo se llama pericintico y se diferencia del primero en que su fuente de agitacin es interna. Principalmente importarn el movimiento browniano y la sedimentacin. Su efecto es principalmente sobre partculas de tamao inferior a 1 micrn.

Modelos Fsicos de la Coagulacin.

a) Modelo de Helmholtz: Su fundamento se basa en dos superficies cargadas elctricamente y separadas por una distancia d constante. Esta situacin se puede modelar como un condensador simple con potencial en la superficie de: 4 D con : = q sup erficie V= q = q1 q2 q1 : c arg a partcula q2 : c arg a que rodea a la partcula : distancia entre c arg as de la partcula y la solucin . D : constante dielctric a de la solucin..

b) Modelo de Gouy Chapman: Introduce el concepto de capa difusa. Para esto usa la ecuacin de Poisson, lo que permite calcular las posiciones de equilibrio de los iones de la doble capa.

4 D con : = q sup erficie V = q1 = q3 q1 : c arg a partcula coloidal q3 : c arg a de la capa difusa : distancia hasta donde decae el potencial . D : constante dielctric a de la solucin . De acuerdo con la teora de Gouy Chapman la densidad de carga superficial total en un coloide p (Cm-2 ) depende de: p = 0 + H + IS + OS Donde: 0 : carga estructural permanente, usualmente para un mineral, causada por sustituciones isomrficas en minerales. : carga neta de protones, y entonces, la carga de protones o hidroxilos ligados. (protones en la capa difusa no son incluidos en H. IS: carga de la esfera interior del complejo. OS: carga de la esfera exterior del complejo. Este carga superficial total del coloide se relaciona con el potencial en la superficie (volt) de modo que:

 p = 8 RT 0c 103 R = 8,314

)1 / 2 sinh ZF 2RT

J Kmol T : Temperatura ( K ) : constante dielctric a del agua : 78,5 a 25C 0 : permitividad en vaco : 8,854 10 12 C 2V 1m1 c : concentracin molar del electrolit o ( M ) Z : c arg a ionica.

A un potencial bajo, la ecuacin anterior se puede linealizar de modo que: p = 0 donde : 2 F 2 I 103 m1 = 0 RT I : fuerza inica [M ] A 25C : p = 0,1174 c1 / 2 sinh (Z 19,46) p = 2,3 I 1 / 2
1/ 2

[ ] [Cm ]
2

[Cm ]
2

c) Modelo de Stern: Seala que existe la posibilidad de coexistencia de ambas capas. Por tanto, es un modelo de doble capa elctrica. Hay una capa fija de contraiones que est adherida a la superficie coloidal (en ella el potencial cae rpido). Parte de la capa difusa de contraiones est adsorbida a la superficie de la partcula coloidal y se mueve con ella. La capa fija se compara al modelo de un condensador elctrico. La superficie del coloide ms el solvente adherido forman una placa con carga /q1 / + /q2 / y la capa difusa no adherida, la otra placa con carga q3 .

El potencial de la capa fija es: 4 D con : = 1 + 2 1 = q1 sup erficie 2 = q2 sup erficie q1 : c arg a partcula coloidal q2 : c arg a capa fija ms c arg a solvente adherido (capa difusa adherida al coloide ). q3 : c arg a de la capa difusa no adherida . V = : distancia entre los baricentros de las c arg as q1 + q2 y q3 . D : constante dielctric a de la solucin .. La figura que explica este modelo es el siguiente: Modelo de la doble capa.

Existen tres potenciales de inters. El de superficie o de Nerst, el de la capa fija y el potencial zeta. Este ltimo potencial es el que existe en el plano de cizalla y es calculable experimentalmente. El inters prctico radica en que la coagulacin se puede intensificar si se disminuye la resultante de la interaccin de energa entre las fuerzas coulmbica de repulsin y las de atraccin de Van der Waals (o sea, el potencial zeta). El potencial
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electrocintico o zeta, es el potencial cae a travs de la parte mvil de la doble capa que es responsable de los fenmenos electrocinticos como la electroforesis (movimiento de partculas en un campo elctrico a travs de una solucin estacionaria). El potencial superficial no es accesible por mediciones experimentales directas, esto puede ser calculado desde determinaciones de carga superficial. El potencial zeta se mide por mediciones de electroforesis. Tpicamente es ms bajo que el potencial de superficie, , calculado de la teora de difusin d doble capa. El potencial zeta refleja la diferencia de potencial entre el e plano de corte y la fase gruesa. La distancia entre la superficie y el plano de corte no puede precisarse rigurosamente. Al acercar dos partculas con suficiente energa, como para vencer la barrera de energa, se favorece la accin de las fuerzas de atraccin de Van der Waals y las partculas se unen. Esto sin embargo, es poco probable que suceda. Si el potencial zeta disminuye a cero (punto isoelctrico), los coloides pueden interactuar a una distancia menor a la establecida por la barrera de energa. Segn sean los iones que rodean a la partcula, el potencial zeta puede disminuir por dos causas: i) Por neutralizacin de la carga neta (carga partcula carga de la capa que se mueve con la partcula). Un cambio de los iones adheridos por otros de mayor valencia, reduce en la superficie el potencial del coloide. Compresin de la doble capa: Al aumentar la concentracin del electrolito se incorporan iones de signo contrario en la capa difusa, comprimindola, disminuyendo las fuerzas repulsivas y con ello el potencial zeta.

ii)

Para producir la desestabilizacin no es necesario que el potencial zeta llegue a cero, o lo que es lo mismo, logre el punto isoelctrico. Este ltimo hecho, sugiere que es necesario un modelo auxiliar que permita explicar esta observacin y as, se presenta un modelo qumico. El potencial zeta es como ya se dijo una medida para determinar la carga del coloide. Para coloides en fuentes de agua natural con un pH de 5 a 8, el potencial zeta se encuentra entre los 14 y 30 milivolts; cuanto ms negativo sea el nmero, tanto mayor ser la carga de la partcula. A medida que disminuye el potencial zeta, las partculas pueden aproximarse cada vez ms aumentando la posibilidad de una colisin. En un sistema convencional de clarificacin con un pH de 6 a 8, los coagulantes proporcionan las cargas positivas para reducir la magnitud del potencial zeta. La coagulacin se presenta de ordinario a un potencial zeta que es aun ligeramente negativo, de manera que por lo general no se requiere que la carga sea neutralizada por completo. Si se aade demasiado coagulante, la superficie de la partcula se cargar positivamente (un potencial zeta positivo), y la partcula volver a dispersarse. Pueden necesitarse coagulantes en sistemas de tratamiento de agua con pH alto, como es el caso de ablandamiento con cal. Las partculas de carbonato de calcio tambin portan una carga negativa y pueden ser tiles coagulantes catinicos para reducir la dureza residual coloidal. Las medidas del potencial zeta se han empleado con xito para controlar las dosis de coagulantes en las plantas. Sin embargo, las lecturas del potencial zeta por s solas no son confiables para seleccionar el mejor coagulante. Los resultados obtenidos en la prueba de la jarra continan siendo los mejores para seleccionar al coagulante.
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Relacin entre pH, carga superficial y potencial de superficie.

Dzombak y Morel, en 1990, ilustran y resumen su modelo en la figura a continuacin. La interdependencia de la energa de interaccin coulmbica con pH y densidad de carga superficial a varias fuerzas inicas para xido de frrico hidratado en suspensin en que H+ es solamente la determinacin del ion. La influencia del pH y de a l fuerza inica sobre la interaccin de energa coulmbica y sobre el factor de correccin coulmbico exp(-F/RT) son calculados de acuerdo al modelo de doble capa. El panel (b) se obtiene de la teora Gouy Chapman. La figura que ilustra esto es la siguiente:

Figura: relacin entre pH, potencial de superficie, densidad de carga superficial y energa libre coulmbica para distintas fuerzas inicas para xido frrico.

Modelo Simplificado de la doble capa (Capacitancia Constante).

La estructura de doble capa ms simple es suponer la carga superficial en un plano y el contador de carga en un plano similar paralelo. En una primera aproximacin, la doble capa se puede visualizar como un condensador paralelo con distancia d entre las dos placas que tiene una capacitancia C. Se tiene: 0 0 d = C C= Este modelo se conoce como modelo de Helmholtz. Tiene validez cuando la carga total superficial es pequea en magnitud absoluta o cuando la concentracin del electrolito inerte es grande (compresin de la doble capa).

Modelo Qumico de la Coagulacin.

La carga de las partculas coloidales se produce por la ionizacin de grupos hidroxilo, carboxilos, fosfatos o sulfatos, los cuales pueden estar presentes en la superficie de los coloides. Estos grupos reaccionan con los iones metlicos de los coagulantes lo que genera la posterior precipitacin. As la desestabilizacin de los sistemas coloidales se ve mejor bajo el punto de vista qumico. Se presenta a continuacin la teora del puente qumico formulada por La Mer: Esta teora supone una molcula polimrica unida a la superficie del coloide en uno o ms sitios mientras e resto de los sitios de adsorcin estn vacantes los que pueden ser ocupados por l otros coloides generando as un puente qumico. Esto genera un aumento de tamao y consigo, precipitacin. Sea: P0 : P: P0 P: (P0 P)N: b: b(P0 P)N: concentracin del polmero aadido. concentracin del polmero residual despus de la adsorcin. concentracin adsorbida. nmero de molculas concentradas en la interfase (N: N avogadro) nmero de segmentos adsorbidos por la molcula. nmero de sitios cubiertos.

La fraccin de sitios cubiertos en una superficie es: = b(P0 P )N sS0

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Con: s: S0 : nmero de sitios de adsorcin por unidad de rea. rea de la superficie de los coloides.

La posibilidad de que los coloides se unan y floculen es proporcional a y a (1- ). Por lo tanto si se considera la tasa de formacin de flocs o la disminucin del nmero de partculas sin flocular se tiene: dn0 = K1n0 2 (1 ) dt con : n0 : N de partculas sin flocular n0 : sup erficie total cubierta con po lm ero

n0 (1 ) : sup erficie total no cubierta con po lm ero K1 : constante de eficiencia de formacin de flocs (0 K1 1)

La tasa es mxima cuando es igual a 0,5. En exceso de c oagulante, los sitios de adsorcin quedan cubiertos lo que reestabiliza las partculas. Esto sucede cuando vale uno. Este modelo relaciona bastante bien la cantidad de superficie de coloide versus la cantidad de coagulante requerida para abatir estos contaminantes. Tanto el modelo fsico como el qumico no son capaces de brindar una explicacin completa pero si ayudan a la comprensin del fenmeno en estudio.

Algunos antecedentes importantes sobre coagulantes.

En general los coloides hidroflicos requieren mayor cantidad de coagulante que los hidrofbicos, que no reaccionan qumicamente con el coagulante. Entre los coagulantes, el ms usado es el sulfato de aluminio (o alumbre). Esta sustancia presenta las siguientes reacciones: a) Al2 (SO4 )3 +6H2 O 2Al(OH)3 + 6H+ + 3SO4 -2 Esta reaccin va disminuyendo su pH a medida que la reaccin se lleva a cabo hasta un punto en que se detiene. Si el agua contiene bicarbonatos, el pH puede mantenerse relativamente constante, ya que estos actan como amortiguadores. La reaccin se puede ver en (b). b) Al2 (SO4 )3 *14H2 O + 3Ca(HCO3 )2 2Al(OH)3 + 6CO2 +14H2 O + 3CaSO4

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El CO2 puede producir corrosin y por lo tanto suele neutralizarse con cal. La reaccin origina endurecimiento del agua y segn los requerimientos podra ser posteriormente tratado este asunto. Para producir la coagulacin el agua requiere de cierta alcalinidad natural. Si esta alcalinidad no se posee, se debe agregar algn tipo de sustancia que la asegure como es el CaO, Ca(OH)2 , NaOH o NaCO3 . Existe un pH ptimo de coagulacin segn el tipo de agua. Este punto se tendr en el punto isoelctrico, donde el potencial zeta es mnimo. En dicho punto tambin se cumple que el gasto de coagulante es mnimo.

Productos de la Hidrlisis.
Se pueden obtener producto de la hidrlisis iones hidratados con un pH inferior a 4 los que son del tipo: {Al(H2 O)6 }+3 . Tambin es posible generar monmeros y productos polimricos con un pH entre 4 y 7. Los monmeros se forman segn la reaccin: {Al(H2 O)6 }+3 {Al(H2 O)5 (OH)} +2 + H3 O+ Los cuales son inestables. Estas reaccionan entre s y forman las siguientes especies: {Al8 (OH)20 }+4 ; {Al7 (OH)17 }+3 ; {Al13 (OH)34 }+5 ; {Al6 (OH)15 }+3

En cuanto a la velocidad de formacin de las sustancias, el hidrxido de Aluminio se forma lentamente. Su importancia en el proceso es que genera un barrido al sedimentar. Los iones hidratados se forman muy rpido. Su efecto ms importante es que comprimen y neutralizan la doble capa. Esto est muy ligado a lo que se explic bajo la perspectiva de un modelo fsico. Por su parte, las molculas polimricas se forman rpidamente y su efecto ms importante es la formacin de puentes qumicos haciendo adsorcin de coloides, lo cual se explic bajo un enfoque qumico. Una agitacin lenta favorece este proceso. La impureza liofoba es ms fcil de precipitar que una lioflica. En cuanto al nmero de impurezas se obtiene una mejor coagulacin con un nmero mayor de impurezas. Respecto al tipo de coagulante se pueden encontrar adems de las sales de aluminio, las de hierro y los polielectrolitos. En general los coagulantes con mayor valencia actan mejor debido a su mayor capacidad de intercambio de carga. El Al+3 es muy efectivo. Segn el tipo de agua que se tenga es tipo de mecanismo de coagulacin que ms influye. En aguas poco turbias, la coagulacin es principalmente por hidrxidos metlicos. Su efecto es el del barrido. En aguas muy turbias en cambio se tiene gran participacin tambin de los otros mecanismos y las relaciones de dosis de coagulante y coloides son prcticamente estequiomtricas. Otros coagulantes comerciales son el sulfato de aluminio, aluminato de sodio, sales de fierro, cloruro frrico y el sulfato ferroso. Los coagulantes metlicos se polimerizan en solucin. Los polielectrolitos (poliacrilamida, algianato de sodio) son polmeros en s. Actan ambos de igual forma.

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Respecto de la dosificacin de los coagulantes est puede ser en seco o en solucin. Si se desea dispersar los coagulantes es conveniente una m ezcla rpida. Si lo que se desea es la aglutinacin de partculas es adecuada una mezcla lenta. Los polielectrolitos pueden ser de tres tipos: no inicos, aninicos y catinicos. En el primer grupo est el polivinil alcohol, las policrilamidas y el xido de polietileno. En el segundo grupo se encuentra el sulfonato de poliestireno, la parcialmente ionizada poliacrilamida y el poliacrilato. En el tercer grupo se encuentra la polivinil piridina y la polietilen imina. La dosis de coagulante tiene gran relacin con el intervalo de pH sobre el cual se maneja la dosis y por supuesto segn el nivel de turbidez. En general a mayor dosis, mayor es el rango de pH donde tiene efecto el coagulante El caso de la turbidez marca un comportamiento parablico respecto a pH. Sin embargo el valor ptimo de pH permanece casi constante.

Dosificacin de Coagulante versus turbiedad y pH.

Los coagulantes metlicos (alumbre: Al2 (SO4 )3 14H2 O y sales de hierro), han sido los ms empleados en la clarificacin del agua. Estos productos actan como coagulantes y floculantes a la vez. Aadidos al agua forman especies cargadas positivamente en el intervalo de pH tpico para la clarificacin que va entre 6 y 7. Como ya se vio esta reaccin produce aluminio gelatinoso insoluble o hidrxido frrico. Los coagulantes metlicos son muy sensibles al pH y a la alcalinidad. Si el pH no est dentro del rango adecuado, la clarificacin es pobre y pueden solubilizarse el hierro o el aluminio. Cuanto menor sea la dosis de coagulante, tanto mayor ser la sensibilidad del flculo a cambios en el pH. La figura que se presenta a continuacin explica este comportamiento. Figura: Efecto de la dosificacin del coagulante sobre las limitaciones en el intervalo de pH.

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Una observacin destacable radica en ver que el valor ptimo de pH permanece casi constante, pero el intervalo de pH es menos limitante a medida que aumenta la dosificacin de coagulante.

Floculacin.
La floculacin es el proceso mediante el cual las molculas ya desestabilizadas entran en contacto, agrandando los flocs de modo de facilitar la precipitacin. La floculacin puede presentarse mediante dos mecanismos: floculacin ortocintica y pericintica, segn sea el tamao de las partculas desetabilizadas (en general todas las partculas se ven afectadas por ambos mecanismos). Las partculas pequeas (< 1um) estn sometidas a floculacin pericintica, motivada por el movimiento browniano, mientras que las que presentan un tamao mayor, estn afectadas principalmente por el gradiente de velocidad del lquido, predominando en ella la floculacin ortocintica.

Floculacin Ortocintica.
Se realiza un anlisis por el mtodo de Von Smoluchowsky, el cual supne tan solo dos grupos de partculas esfricas en suspensin en el lquido, con dimetros d1 y d2 . Supone adems que el lquido presenta un gradiente de velocidad no nulo entre uno y otro tipo de partculas. Supone adems que el contacto entre estos dos distintos tipos de partculas genera la floculacin, quedando a una distancia R entre sus centros: d + d2 R= 1 2 El nmero de choques entre las partculas por unidad de volumen y por unidad de tiempo depende del caudal de la suspensin acuosa que fluye a travs de la superficie circular de radio R. Si se considera la velocidad relativa entre las partculas u y el gradiente de velocidad en la direccin y como du/dy, el que puede considerarse constante entre los centros de las partculas, debido a su pequea magnitud, es posible suponer una variacin lineal de la velocidad mediante: u du = y dy

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Para el caudal en la seccin se tiene: Q = dq

S

dq = u 2 a dy a = R 2 y2 reemplazan do : Q=

)1 / 2

1 du (d1 + d2 )3 6 dy

Si existen n1 partculas de dimetro d1 y n2 partculas de dimetro d2 por unidad de volumen y ests son cantidades fijas y el gradiente de velocidad constante en toda la masa lquida, se puede expresar el nmero de choques entre los dos tipos de partculas por medio de: dN1 = n1Q dt con G = du dy dN1 1 = n1G(d1 + d 2 )3 dt 6

En caso que G no es constante se puede asumir un valor promedio de este y con tal definicin la expresin anterior se valida para todos los casos. El nmero de choques de las n2 partculas con las n1 partculas ser: dN2 1 = n2 Q = n2 G( d1 + d 2 ) 3 dt 6 Y el nmero total de choques es por tanto: dN1 dN2 1 n2 = n1 = Gn1n2 (d1 + d 2 )3 dt dt 6 Que nos indica que el nmero de choques es proporcional a la concentracin de las partculas, al gradiente de velocidad y al tamao de estas. A medida que aumenta el tamao de las partculas debido a choques entre ellas, su nmero disminuye, por lo que en definitiva disminuye el nmero de choques posibles. Adems a medida que los flocs crecen se hace posible una posible ruptura de ellos por fuerzas de corte existentes en el l quido, lo cual limita por una cota superior el valor de G.
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Capm y Stein propusieron un esquema para comprender mejor la expresin de gradiente de velocidad G. Ellos consideran un pequeo cubo de agua, de dimensiones dx, dy y dz, sobre el cual actan fuerzas de corte por accin de la velocidad supuestas en la direccin x y fuerzas de presin como se muestra en la figura:

Igualando las fuerzas se tiene: d dp = dz dx Suponiendo que el cubo puede girar por efecto de la cupla, se origina una potencia con valor: P = x y z y la du dz potencia por unidad

de volumen :

P du = V dz du fuerzas de vis cos idad s dz du = = = sup erficie S dz por definicin : G= du dz

2 P du = = G 2 V dz Luego :

G=

P V

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Este factor G es sobre el cual uno puede actuar en la floculacin y de ah su importancia. Camp estim el valor de G para varias plantas en Estados Unidos y concluy que su valor se mueve en el rango de 20 74 seg-1 . Se considera un valor inferior de G ya que mientras mayor es G hay mayor probabilidad de floculacin y por otro lado se toma un valor superior debido a que un valor muy grande de G puede generar ruptura de los flocs ya formados por la accin de fuerzas de corte del lquido. As cada tipo de agua contiene un valor de G dependiendo del tipo de partculas contenidas en ellas.

Floculacin Pericintica.
La floculacin pericintica se realiza mediante la unin de partculas pequeas, motivada por efecto trmico lo que se traduce en movimiento browniano, que provoca la difusin uniforme de partculas en la solucin. Si se suponen partculas esfricas que chocan entre s segn la ley de Fick, se tiene que el nmero de choques por unidad de volumen y tiempo a los que est sometida una partcula en un sistema de partculas es: dN dn = 4DR 2 dt dr donde : D : constante de difusin R : distancia entre los centros de las partculas dn : gra diente de concentracin de las partculas dr

Suponiendo que el gradiente de concentracin de partculas por unidad de volumen vara linealmente, con la distancia se tiene que: dn n = dr r Figura: Relacin de partculas y R.

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En t = t0 habr n0 partculas del sistema que estarn a una distancia R y se tendr: dN t =t0 = 4RDn 0 dt Para dos sistemas de partculas se tendr n1 y n2 se tiene: D = D12 =D1 + D2 N0 = n1 * n2 Luego: dN = 4 R D12 n1 n2 dt Esta expresin es la ecuacin de Von Smoluchowsky, que se present en 1918 para la teora de la floculacin pericintica.

Importancia relativa de ambas formas de floculacin.

Si se efecta el cuociente entre el nmero de choques resultante de la agregacin de partculas sin ruptura entre la floculacin ortocintica y pericintica se tiene: dN 1 Gn n (d + d2 )3 dt o 6 1 2 1 = dN 4RD12 n1n2 dt p como R =

(d1 + d 2 )
2

D12 =

2 KT 3R

K : constante de Boltzmann (1,36 1016 erg / K ) T : temperatura ( K ) : vis cos idad ( gr / cm seg ) Se puede escribir : dN 3 dt o GR = 2 KT dN dt p
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Para condiciones normales de operacin, la razn entre las floculaciones ortocintica y pericintica es mucho menor que 1 por la gran influencia de las dimensiones de las partculas. Por tanto, la floculacin ortocintica predomina por sobre la pericintica. Esto es trascendente para partculas de radio inferior a 10 m.

Bibliografa.
Investigacin sobre procesos de coagulacin. Floculacin de aguas en plantas de tratamiento, Enrique Causa &Carlos Pinto, Santiago, Chile, 1974. Flocculation, Sedimentation & Consolidation, editores Brij M. Moudgil, 1986. Chemistry of the solid water interfase, Werner Stumm, 1992. Manual del Agua. Su naturaleza, tratamiento y aplicaciones, F. Kemmer & J. McCallion, Mc Graw Hill, USA, 1979.

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Anexos.
1) El Modelo de doble capa. Ejemplo ilustrativo.

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2)

21

22

23

24