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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

4.1 CONCEPTOS DE REVERSIBILIDAD E IRREVERSIBILIDAD


Los procesos reales se producen en una direccin preferente. Es as
como el calor fluye en forma espontnea de un cuerpo ms clido a otro
ms fro, pero el proceso inverso slo se puede lograr con alguna
influencia externa.
Cuando un bloque desliza sobre una superficie, finalmente se detendr.
La energa mecnica del bloque se transforma en energa interna del
bloque y de la superficie.
Estos procesos unidireccionales se llaman procesos irreversibles. En
general, un proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no
pueden regresar a su estado inicial. Por el contrario, un proceso es
reversible si su direccin puede invertirse en cualquier punto mediante
un cambio infinitesimal en las condiciones externas.
Una transformacin reversible se realiza mediante una sucesin de
estados de equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al
sistema y su entorno al estado inicial por el mismo camino.
Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si un proceso
real se produce en forma casi esttica, es decir lo suficientemente lento
como para que cada estado se desvi en forma infinitesimal del
equilibrio, se puede considerar reversible.
En los procesos reversibles, el sistema nunca se desplaza ms que
diferencialmente de su equilibrio interno o de su equilibrio con su
entorno. Si una transformacin no cumple estas condiciones es
irreversible.
En la realidad, las transformaciones reversibles no existen, ya que no es
posible eliminar por completo efectos disipativos, como la friccin, que
produzcan calor o efectos que tiendan a perturbar el equilibrio, como la
conduccin de calor por diferencias de temperatura. Por lo tanto no debe
sorprender que los procesos en la naturaleza sean irreversibles. El
concepto de proceso reversible es de especial importancia para
establecer el lmite terico de la eficiencia de las mquinas trmicas.

4.2 ENTROPIA Y SU EXPRESION MATEMATICA


ENTROPA La formulacin matemtica de la segunda ley, debida a
Clausius (1865), introduce una nueva funcin de estado, la entropa,
definida como

Donde

SA

es el valor (arbitrario) que asignamos a la entropa del

estado de referencia A, T es la temperatura absoluta y

dq rev

es el calor

intercambiado en un proceso irreversible ideal. Existe una propiedad


llamada entropa S, la cual es una propiedad intrnseca de un sistema,
funcionalmente relacionada con las coordenadas mensurables que
caracterizan el sistema. Para un proceso reversible, los cambios en esta
propiedad estn dados por:

Denominaremos
a
esta
expresin
relacin
termodinmica
fundamental. Es una relacin muy importante y til que puede
escribirse de muchas maneras equivalentes, como esta que vincula el
primero y segundo principio:

Si el nico parmetro externo de importancia es el volumen V del


sistema, entonces el trabajo realizado sobre el mismo es W = -p dV si
su presin media es p. En este caso se reduce a

4.3 BALANCE GENERAL DE ENTROPIA EN SISTEMAS TERMODINAMICOS


La
termodinmica
basa
sus anlisis en
algunas leyes:
La Ley "cero", referente al concepto de temperatura, la Primera Ley de la
termodinmica, que nos habla del principio de conservacin de la
energa, la Segunda Ley de la termodinmica, que nos define a
la entropa. A continuacin vamos a hablar de cada una de estas leyes,
haciendo hincapi en la segunda ley y el concepto de entropa.
La segunda ley de la termodinmica. En trminos ms o menos sencillos
dira lo siguiente: "No existe un proceso cuyo nico resultado sea la
absorcin de calor de una fuente y la conversin ntegra de este calor en
trabajo". Este principio (Principio de Kelvin-Planck) naci del estudio del
rendimiento de mquinas y mejoramiento tecnolgico de las mismas. Si
este principio no fuera cierto, se podra hacer funcionar
Una central trmica tomando el calor del medio ambiente;
aparentemente no habra ninguna contradiccin, pues el medio
ambiente contiene una cierta cantidad de energa interna, pero debemos
sealar dos cosas: primero, la segunda ley de la termodinmica no es
una consecuencia de la primera, sino una ley independiente; segundo, la
segunda ley nos habla de las restricciones que existen al utilizar la
energa en diferentes procesos, en nuestro caso, en una central trmica.
No existe una mquina que utilice energa interna de una sola fuente de
calor.
El concepto de entropa fue introducido por primera vez por R. J. Clausius
a mediados del siglo XIX. Clausius, ingeniero francs, tambin formul
un principio para la Segunda ley: "No es posible proceso alguno cuyo
nico resultado sea la transferencia de calor desde un cuerpo fro a otro
ms caliente". En base a este principio, Clausius introdujo el concepto de
entropa, la cual es una medicin de la cantidad de restricciones que
existen para que un proceso se lleve a cabo y nos determina tambin
la direccin de dicho proceso. Vamos ahora a hablar de las tres
acepciones ms importantes de la palabra entropa.
La entropa, el desorden y el grado de organizacin:

Vamos a imaginar que tenemos una caja con tres divisiones; dentro de la
caja y en cada divisin se encuentran tres tipos diferentes de canicas:
azules, amarillas y rojas, respectivamente.
Las divisiones son movibles as que me decido a quitar la primera de
ellas, la que separa a las canicas azules de las amarillas. Lo que estoy
haciendo dentro del punto de vista de la entropa es quitar un grado o
ndice de restriccin a mi sistema; antes de que yo quitara la primera
divisin, las canicas se encontraban separadas y ordenadas en colores:
en la primera divisin las azules, en la segunda las amarillas y en la
tercera las rojas, estaban restringidas a un cierto orden.
Al quitar la segunda divisin, estoy quitando tambin otro grado de
restriccin. Las canicas se han mezclados unas con otras de tal manera
que ahora no las puedo tener ordenas pues las barreras que les
restringan han sido quitadas.
La entropa de este sistema ha aumentado al ir quitando las
restricciones pues inicialmente haba un orden establecido y al final del
proceso (el proceso es en este caso el quitar las divisiones de la caja) no
existe orden alguno dentro de la caja.
La entropa es en este caso una medida del orden (o desorden) de un
sistema o de la falta de grados de restriccin; la manera de utilizarla es
medirla en nuestro sistema inicial, es decir, antes de remover alguna
restriccin, y volverla a medir al final del proceso que sufri el sistema.
Es importante sealar que la entropa no est definida como una
cantidad absoluta S (smbolo de la entropa), sino lo que se puede medir
es la diferencia entre la entropa inicial de un sistema Si y la entropa
final del mismo Sf. No tiene sentido hablar de entropa sino en trminos
de un cambio en las condiciones de un sistema.

4.4 CICLOS TERMODINAMICOS