QUIMICA

Cinética química
Contenidos
Cinética química - Definición

Orden de la reacción

Vida media
Energía de activación
 Indicador de logro
Al finalizar la sesión serás capaz de:

• Conocer los diferentes tipos y velocidades de

las reacciones químicas.
• Comprender los factores que influyen en la
velocidad de las reacciones químicas
Cinética química
 ¿Qué importancia tiene la cinética química?

C6H8O7 + 3 NaHCO3 → 3H2O + 3CO2 + Na3C6H5O7

¿Qué sucederá en el tiempo con el ácido cítrico y el
bicarbonato de sodio?
¿Qué es la cinética química?

Es un área de la fisicoquímica que se encarga de estudiar la velocidad de reacción,

o el cambio de la rapidez de la reacción química bajo condiciones variables.

La cinética se refiere a la velocidad de reacción, que es el cambio en

la concentración de un reactivo o de un producto con respecto del tiempo (M/s).
Variación de la concentración en función del tiempo

En base a la reacción:

A → B

¿Cómo variarán las concentraciones de

A y B en el tiempo?
Velocidad de una reacción

El progreso de una reacción sencilla donde las moléculas de A se convierte

en moléculas de B:
A → B
La disminución del número de moléculas de A y el incremento en el número
de moléculas de B con respecto del tiempo.es conveniente expresar la
velocidad de reacción en términos del cambio en la concentración en
cuanto al tiempo. Así, para la reacción A → B, la velocidad se expresa como:

Velocidad = - Δ[A] Velocidad = Δ[B]

Δt Δt
El signo negativo indica velocidad de desaparición.
La Δ[A] y Δ[B] son los cambios en la (molaridad) en
concentración determinado periodo Δ t.
Ejemplo
Se tiene la siguiente reacción:
A → B
+ → + HCl(ac)
C4H9Cl(ac) H2O(l) C4H9OH(ac)

La velocidad de reacción es una cantidad positiva, de modo que es necesario

un signo menos en la expresión de la velocidad para que la velocidad sea
positiva. Por lo tanto, la velocidad promedio se expresa como:

Velocidad promedio = - Δ [C4H9Cl]

Δt
Para hallar la velocidad con datos se usa la siguiente
experimentales,
ecuación:
Velocidad promedio = - [C4H9Cl]final–
[C4H9Cl]inicial –
t final t
Ejemplo

Por otra parte, la velocidad de formación del producto no

requiere un signo menos porque Δ[C4H9OH] es una
cantidad positiva, ya que la concentración de C4H9OH
aumenta con el tiempo.
Velocidad promedio = Δ [C4H9OH]
Δt
Velocidad de una reacción
Descomposición del peróxido de hidrógeno
Si uno de los reactivos o productos es un gas, se puede utilizar el
manómetro para encontrar la velocidad de la reacción.
Considerar la descomposición del peróxido de hidrógeno a 20°C:
→
2 H2O2 (ac) 2 H2O (l) + O2 (g)

En este caso la velocidad de descomposición se determina midiendo la

velocidad de formación de oxígeno mediante un manómetro. La presión de
oxígeno puede convertirse fácilmente en concentración utilizando la
ecuación de los gases ideales:

PV = nRT
P = nRT = [O2]RT
V
Donde n/V proporciona la molaridad del oxígeno
gaseoso.
 Velocidad de una reacción

PV = nRT
P = nRT = [O2]RT
V

Al reacomodar la ecuación se obtiene:

[O2] = 1 x P
RT

La velocidad de la reacción está dada por la velocidad de producción de

oxígeno:
Velocidad = Δ[O2] = 1 x
ΔP Δt RT
Δt
 Velocidad de reacción y estequiometría

En general para la reacción:

aA cC +
dD
+ bB
Velocidad = - 1 Δ[A] = - 1 Δ[B] 1 Δ[C] 1
→ == Δ[D]
a c Δt d Δt
La velocidad se debe expresar así:
Δt
b
Δt
13
 Velocidad de reacción y estequiometría

Ejemplo;
Se tiene la siguiente reacción:

+ + HCl(ac)
C4H9Cl(ac) H2O(l)  C4H9OH(ac)

Escribir las expresiones de velocidad de la reacción de desaparición y de

aparición:

[C4H9Cl] [C4H9OH]
- t = t
 Velocidad de reacción y estequiometría

Para reacciones complejas, se debe tener cuidado para escribir la expresión

de la velocidad de reacción en función a los reactivos y productos con su
relación estequiométrica.
Se tiene: 2 A → B

En este caso, desaparecen dos moles de A, por cada mol de B que se forma,
es decir, la velocidad de desaparición de A es el doble de rápida que la
velocidad de aparición de B.

La velocidad de desaparición se expresa como:

Velocidad = - 1 Δ [A]
2Δt
La velocidad de aparición se
expresa como:
Velocidad = 1 Δ [B]
Δt
Ejercicio de aplicación

1. Escriba la expresión de la velocidad para las siguiente

reacción, en función de la desaparición de los reactivos y
aparición de los productos:

2 HI → +
H2(g) I2(g)
(g)

Desarrollo:
Velocidad = - 1 
[HI] = 1 [I2]
2

t 16
2. ¿Como se relaciona la velocidad de desaparición del amoniaco
y oxigeno con la velocidad de formación del monóxido de
nitrógeno y agua en la siguiente reacción?

4 NH3(g) + 5 → 4 NO(g)
6 H2O(g)
O2 +
Respuesta

17
 Factores que influyen en la velocidad de reacción

¿Dónde habrá mayor

número de
choques?

Entonces,
Para aumentar la velocidad de una reacción:

Aumentamos la concentración de reactantes.

 Factores que influyen en la velocidad de reacción

¿Dónde habrá mayor

número de
choques?

Entonces,
Para aumentar la velocidad de una reacción:
Aumentamos la temperatura.
19
 Factores que influyen en la velocidad de reacción

Agua fría Agua

caliente

¿En qué caso se disolverá con mayor

rapidez la pastilla? ¿Por qué? 20
 Factores que influyen en la velocidad de reacción

¿Donde habrá mayor

superficie
expuesta?
Entonces:
Para aumentar la velocidad de una reacción:

Aumentamos la superficie de contacto de los reactantes

21
 Factores que influyen en la velocidad de reacción

¿Por qué la reacción es más favorable en

tejidos animales que en tejidos vegetales?
22
 Factores que influyen en la velocidad de reacción

¿Qué explicación puedes brindar para los siguientes escenarios?

Analicemos:
a) El acido clorhídrico (HCl) concentrado ataca más rápidamente
al mármol (CaCO3), que cuando está diluido.
b) El azúcar se oxida en las células del cuerpo a 37 ºC . Sin
embargo, fuera del cuerpo, esa reacción solo ocurre a
temperaturas superiores a 600 ºC.
c) Las partículas finas de carbón suspendidas en el aire
presentan un alto riesgo de explosión. Por el contrario, los
trozos grandes que se encuentran por el suelo de una mina no
presentan riesgo alguno.
23
 Ley de la velocidad de reacción

Expresa la relación de la velocidad de una reacción con la constante de

velocidad y la concentración de los reactivos, elevados a alguna potencia.
Para la reacción general:
k
aA + bB → cC +
dD

La ley de la velocidad tiene la forma:

Velocidad = k[A]m[B]n

Donde m y n son números que se determinan experimentalmente, y por

lo
general, no son iguales a los coeficientes estequiométrico a y b.
 Ley de la velocidad de reacción

Cuando se conocen los valores se puede calcular la velocidad de la reacción.

Los exponentes m y n especifican las relaciones entre las concentraciones
de los reactivos A y B y la velocidad de la reacción.
Por ejemplo, se tiene la siguiente reacción:
→ 2 FClO2(g)
F2(g) + 2 ClO2 (g)
Proponer la ley de la velocidad de reacción:

Velocidad = k [F2][ClO2]
Debido a que tanto [F2] como [ClO2] están elevados a la primera potencia, la
reacción es de primer orden respecto F2 y de primer orden respecto a ClO2.
Para hallar el orden de la reacción global, se debe sumar los
ordenes individuales, en este caso será:

Reacción global de segundo orden (sumatoria de 1 + 1)

 Ejercicios de aplicación: Ley de la velocidad de reacción

1. Se tiene que la concentración inicial de A es de 1.0 M y de B es de 1.0 M,

y se sabe que la reacción es de primer orden en A, y de segundo orden para
B:
Velocidad = k [A][B]2
La ley de la velocidad indica que si se duplica la concentración de A, de 1.0
M a 2.0 M, la velocidad de la reacción se duplica, y la concentración de B es
constante.
Se desea determinar la velocidad 2 de la reacción de A, cuando se duplica la
concentración de A y de B:
Desarrollo:

Primero, se halla la velocidad de A a la concentración inicial [1.0M] (V1):

Velocidad1 = k [1.0M][1.0M]2
Velocidad1 = k [1.0 M3]
 Ley de la velocidad de reacción

Segundo, determinamos la V2 cuando se duplica la concentración de A:

Velocidad2 = k [2.0 M][1.0 M]2
Velocidad2 = k [2.0 M3]
Por lo tanto la velocidad2 = 2 (velocidad1)

Ahora hallamos la velocidad para B:

Entonces la velocidad para B a 1.0 M será:
Velocidad1 = k [1.0M][1.0M]2
Veloci
dad1 =
k [1.0
M3 ]

Cuando la concentración de B se duplica a 2.0 M:

Velocidad2 = k [1.0 M][2.0 M]2
 Ecuaciones concentración - tiempo
• A partir de la ecuación de velocidad es posible establecer cómo cambian con el tiempo
las concentraciones de los reactivos

• Las ecuaciones concentración-tiempo se llaman ecuaciones de velocidad

integradas porque resultan de la integración de la ecuación de velocidad, que es
una ecuación diferencial

v  k A m
d dAt   k A  m
A  f t

Química (1S, Grado Biología) UAM
28
4. Cinética química
 Reacciones de orden cero
Caso: descomposición de un solo reactivo

A  productos vk
At t
 d A  k ; t
d A   k dt ;  d A  kt  d t
dt A 0
0
At A  k t  ;
0 A  A0  k
A
0
t

• El gráfico concentración - tiempo es una A 0 tan  k
recta de pendiente negativa
• el valor absoluto de la pendiente es la

constante de velocidad t
29
 Reacciones de primer orden
Caso: descomposición de un solo reactivo

A  productos vk
d 1 A A 1 t
 k d A  k dt ;
t

 A d A
t
 k dt ;
Ad t A  
A ;  A  
 t

lnA lnA  k t  0 ; lnA  lnA  k 

0
0

A   A 0 e k t
t
t 0 0 
ln A

• El gráfico logaritmo natural de  tan  k

concentración - tiempo es una recta de ln A 0

pendiente negativa
• El valor absoluto de la pendiente es  t
constante
la de velocidad Química (1S, Grado Biología) UAM [Lectura: Petrucci 15.5] 30
4. Cinética química
 Reacciones de segundo orden
Caso: descomposición de un solo reactivo

A  productos v  k A 2
At t t
 d  A 1 1
 k A  ;  A  dt ;
A  d A  k d  A 
2 2
2

dt  
A 0
t
dt ; 1 k 0

1
1

1
k t 

A t  0
 k t   
A
0
1
A  0  ; A  A
• El gráfico inverso de concentración - tiempo es

una recta de pendiente positiva
1 tan   k
• la pendiente es la constante de velocidad A 0
 t
Química (1S, Grado Biología) UAM [Lectura: Petrucci 15.6] 31
4. Cinética química
 Concentración – tiempo
A

A 0


t
Química (1S, Grado Biología) UAM
32
4. Cinética química
Vida media
• Vida media (de un reactivo): El tiempo que debe transcurrir para que la concentración
de un reactivo se reduzca a la mitad
t ;
1/2
 A 0 2
A 
t1/2

Reacciones de orden cero:

A 0 A 0 A0
 A 0 k t1/2 ; t1/ 2  2 k
 2  k t1/ 2 ;
 2
 primer orden:
Reacciones de
A 0
ln  ln A 0  k t1/ k t1/2  ln 2 t1/2  ln 2  0, 693
2 ; ; k k

2
Reacciones de segundo orden:
2 1 1 1
  k t1/ ; k t1/  ; t1/ 
A 0 0 2 2 A 0 2
k A0
A  
Química (1S, Grado Biología) UAM
4. Cinética química
33
Ejemplo 1:
La descomposición del compuesto A sigue una cinética de orden cero con
k=1,0x10-5 M/s. Si se parte de una concentración inicial de A 1,000M, calcula:
a) la concentración molar de A al cabo de 12 h de descomposición, b) el tiempo
necesario para que la concentración sea 0,200M, c) la vida media

A  A0  k
t
A 1, 000M 1, 0105 M s1 12 3600  1, 000  0, 43 M  0,57
s
A 0  A 1, 000  0,200  8,010M4 s  22
t  1, 010 5 M s1
 k
M h
A0 1, 000 M
t1/2  2k   5,0104 s 14 h
21, 0105 M s1
Química (1S, Grado Biología) UAM
34
4. Cinética química
Ejemplo 2:
La descomposición del compuesto A sigue una cinética de primer orden con
k=1,0x10-5 s-1. Si se parte de una concentración inicial de A 1,000M, calcula: a)
la concentración molar de A al cabo de 12 h de descomposición, b) el tiempo
necesario para que la concentración sea 0,200M, c) la vida media

lnA  lnA0 kt

lnA  ln1,000 1,0105 s1 12 3600  0, 432 ; A  e0,432 M  0, 65
s M
ln A 0  ln A ln1, 000  ln 0,
t  1,6105 s  45 h
 k 200
1, 0105 s1
ln 2
t1/2  ln 2   6,9104 s 19 h
k 1, 0105 s1
Química (1S, Grado Biología) UAM
35
4. Cinética química
Ejemplo 3:
La descomposición del compuesto A sigue una cinética de segundo orden
con k=1,0x10-5 M-1s-1. Si se parte de una concentración inicial de A 1,000M,
calcula: a) la concentración molar de A al cabo de 12 h de descomposición, b)
el tiempo necesario para que la concentración sea 0,200M, c) la vida media

1 1
 kt
 
A
0
1

1 A 
A 1, 010 M 1s1 12  3600 s 1, 43 M 1; A  0, 70
5
1,
 000M M
t  1/ A1/ 0
 1/ 0, 200 1/ 1, 000  M  4,010 5
s 110 h
k 1 1, 010 M 1s1
5

 A 1 1
t1/  k  1,0105 s  28 h
2 0
1, 0105 M 1s1 1,
000M
A Química (1S, Grado Biología) UAM
4. Cinética química
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 Energía de activación

• Teoría de colisiones
• Las moléculas chocan
• La frecuencia de colisiones es del orden de 1030 colisiones/seg
• Si todas las colisiones produjesen reacción, las velocidades de reacción serían altísimas,
del orden de 106 M/s; en la realidad son mucho menores
• Energía de activación: Sólo los choques entre moléculas que traen una energía cinética
mayor que una dada producen reacción química
• Sólo los choques entre moléculas bien orientadas son efectivos
• Teoría del estado de transición
• En los choques efectivos se forma una especie hipotética, el complejo activado, que está en
un estado transitorio llamado estado de transición, que se descompone, dando lugar o
bien a los reactivos o bien a los productos
• La diferencia de energía entre el estado de transición y los reactivos es la energía de
activación

Química (1S, Grado Biología) UAM

37
4. Cinética química
 Colisiones reactivas y no
reactivas
Colisión no reactiva: insuficiente energía cinética

Colisión reactiva: suficiente energía cinética y orientación adecuada

Colisión no reactiva: suficiente energía cinética pero orientación

inadecuada

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38
4. Cinética química
Energía de
activación estado de transición Hr  Ea (directa)  Ea (inversa)
N2 O NO

Ea (directa)
+209 kJ
Energía (kJ)

Ea (inversa)
+348 kJ
reactivos
N2O  ΔE≈ΔH
-139 kJ
NO

productos
N2  NO2
Química (1S, Grado Biología) UAM
39
4. Cinética química coordenada de reacción
 Dependencia de la constante de velocidad con
la temperatura
• Observación: La velocidad de una reacción aumenta con T
• Ley de Arrhenius (1889): con bastante aproximación, la constante de velocidad de la mayoría de
las reacciones aumenta con T según:

ln k  ln A  Ea
E
ln k2  ln A  a k  Ae  Ea RT
RT
RT2
Ea ln
ln k  ln A RT
1
k 2 Ea
1
k2 pendiente:  R
ln 1
Ea  1 1  k1
ln k2  ln k1     
R  T2 T 1 
1 1 1T

k2 E a  1  1 

ln k1    T2
R  T1  (1S, Grado Biología) UAM
Química T1 40
4. Cinética química
Dependencia de la constante de velocidad con la temperatura

Ejemplo 1: Calcula la energía de activación de una reacción cuya constante de

velocidad vale k=3,46x10-5 s-1 a 298 K y k=9,63x10-5 s-1 a 305 K.

9, 63105 s 1 E  1 1 
ln 5 1
  a   1, 023615   REa 7, 7016105 K 1
3, 4610 s 
R  305K 298K 
1, 023615
Ea 
7, 701610 mol5
K  8,3145JK 1

mol 1
 111 kJ /

Química (1S, Grado Biología) UAM

41
4. Cinética química
Dependencia de la constante de velocidad con la temperatura

Ejemplo 2: Calcula la constante de velocidad de una reacción a 305 K, si su

valor a 298K es k=3,46x10-5 s-1 y su energía de activación es de 111 kJ/mol.

111103 J mol1 1  1    1,
k2
ln   8,3145 JK 1mol
3, 4610 5 s1  305K 298K  028241
1
k2
 e1,028241
3, 4610 s
5 1
k2  9, 67105 s1

Química (1S, Grado Biología) UAM

42
4. Cinética química