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Introducción
En este documento se hablará principalmente sobre los elementos
químicos, por eso es importante saber primero qué es la cinetica:
La cinética química se refiere normalmente a la velocidad con la que se
producen las reacciones químicas, en contraste con la termodinámica,
que se trata únicamente de la viabilidad o de la espontaneidad de una
reacción, en el sentido de que esta reacción pueda ocurrir, pero no
garantizado que esta reacción ocurra en un intervalo finito de tiempo.
La constante de equilibrio puede ser definida como: donde {A} es la
actividad y α el coeficiente de actividad (cantidad a dimensional) de la
sustancia química A y así sucesivamente. Es solo una convención el
poner las actividades de los productos como numerador y de los
reactivos como denominadores.
Todas las constantes de equilibrio dependen solo de la temperatura y
son independientes a las concentraciones de productos o reactivos.
El producto de solubilidad o producto iónico de un compuesto iónico es
el producto de las concentraciones molares (de equilibrio) de los iones
constituyentes, cada una elevada a la potencia del coeficiente
estequiométrico en la ecuación de equilibrio
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Unidad 6
desarrollada
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Equilibrio químico
6.1 Cinética química
La cinética química se refiere normalmente a la velocidad con la que se
producen las reacciones químicas, en contraste con la termodinámica,
que se trata únicamente de la viabilidad o de la espontaneidad de una
reacción, en el sentido de que esta reacción pueda ocurrir, pero no
garantizado que esta reacción ocurra en un intervalo finito de tiempo.
La velocidad de reacción es la variación de las concentraciones de las
sustancias que intervienen en una reacción en la unidad de tiempo. La
velocidad puede expresarse de tres formas distintas según se tome
como referencia la variación de la concentración de los reactivos A o B
o bien del producto de la reacción A 2 BC 3 donde entre corchetes se
indica la concentración de las especies que intervienen en la reacción.
Los signos “+” ó “-” indican que en el transcurso de la reacción las
concentraciones de las especies A, B y C disminuyen, mientras que la
de A 2 BC 3 aumenta. Por ello es evidente que de acuerdo con la
expresión de la reacción, las cuatro velocidades antes indicadas no son
iguales, por lo que siempre debemos indicar qué especie se toma en la
expresión de la velocidad.
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Las constantes de estabilidad, constantes de formación, constantes de
enlace, constantes de asociación y disociación son todos tipos de
constantes de equilibrio.
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inductivos, los efectos mesoméricos, y el enlace por puente de
hidrógeno.
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.
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1.- Definir los siguientes conceptos o relacionarlos
correctamente con su significado: Cinética Química,
Equilibrio Químico, Ley de Acción de las Masas, Principio
de LeChatelier, electrolito fuerte, electrolito débil, fuerza
iónica, ácido y base según Brönsted y Lowry, pH, pOH,
ácido fuerte, ácido débil, base fuerte, base débil.
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netos en cualquiera de las concentraciones de los reactivos o productos.
Este proceso se denomina equilibrio dinámico.
donde
ci es la concentración molar de iones presentes en la disolución
zi es la carga de cada ion,
y la suma se refiere a cada una de las especies iónicas presentes en el
medio.
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POH: El pOH (o potencial OH) es una medida de la basicidad o
alcalinidad de una disolución.
El pOH indica la concentración de iones hidroxilo [OH-] presentes en
una disolución:
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2.- Resolver problemas de Equilibrio Químico usando
constantes de equilibrio, balance de masas, balance de
cargas, condiciones protónicas.
1.-Se establece el equilibrio PCl5 (g) ⇆ PCl3 (g) + Cl2 (g)
calentando 10,4 g de pentacloruro de fósforo a 150 ºC en
un recipiente de 1 L y se observa que la presión total que
se alcanza en el equilibrio es 1,91 atm.
a) Calcule las concentraciones molares de todas las
especies en el equilibrio.
b) Calcule las constantes del equilibrio Kc y Kp
c) Justifique cómo afecta a la disociación de PCl5 un
aumento de la presión del sistema, por reducción de
volumen, a temperatura constante.
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3.- Describir los efectos de los factores que afectan la
velocidad de una reacción química
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La velocidad de aparición del producto es igual a la velocidad de
desaparición del reactivo. De este modo, la ley de la velocidad se puede
escribir de la siguiente forma:
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densidad, etc.)
Una vez que conocemos una buena “receta” para preparar limonada esta
puede emplearse para preparar cualquier otra cantidad siempre y cuando la
proporción de sus componentes permanezca constante. Si en nuestra
experiencia una buena limonada se prepara con 1L de agua, 8 limones y 100g
de azúcar, entonces, para preparar aproximadamente 5L de limonada se
requerirán 40 limones, 5 litros de agua y 500g de azúcar, sin embargo, para
preparar tan sólo un vaso (aprox. 250mL) requeriría de 2 limones, 250mL de
agua y 25g de azúcar.
Es claro que en las tres descripciones anteriores la cantidad de limones
azúcar y agua es distinta, sin embargo, la proporción azúcar/agua y
limón/agua es la misma. A la proporción o relación de los componentes de
una mezcla la denominamos concentración. La concentración es una
propiedad intensiva (no depende de la cantidad de muestra) por lo que en
una mezcla o disolución su valor es constante.
Las disoluciones tienen un papel muy importante en la química pues la mayoría
de las reacciones las efectuamos en disolución. Existen muy diversas formas
de expresar las proporciones de los componentes de una mezcla, sin embargo,
dos de las se usan con mucha frecuencia son:
• Concentración porcentual (%) (porciento en masa), la cual
relaciona la masa del soluto y la masa de la mezcla resultante.
• Concentración molar o molaridad (abreviada como M), la cual
relaciona los moles de soluto y el volumen de la mezcla.
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Concentración porcentual (% m/m): Debido a que en toda reacción o
transformación química la masa permanece invariante (Ley de la
conservación de la masa), podemos saber que la masa del soluto + la masa
del disolvente = masa de la mezcla.
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Empleando las relaciones ilustradas anteriormente encuentra las
cantidades que se mencionan en los ejemplos de los incisos b) y
c) anteriores.
Claramente tanto para una disolución de sulfato de sodio al 5% como
una disolución de nitrato de potasio al 5% o cualquier otra disolución de
cualquier soluto (siempre y cuando su concentración sea al 5%) las
relaciones presentadas anteriormente son válidas.
6.- si mezclas agua 200 mL (densidad 1 g/mL), azúcar (35 g) , sal (15
g) y carbonato de sodio (3 g) cual es la concentración porcentual de
cada uno de los componentes de la mezcla? (R: 79, 13.8, 5.92 y 1.18%
respectivamente)
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7.- Si la concentración de azúcar en los refrescos es de
aproximadamente 10-12 % ¿Cuánta azúcar consumes al ingerir un
refresco de 600 mL? (considera que la densidad del refresco es
cercana, aunque superior a 1.1g/mL) (R: al menos 66 g)
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pregunta anterior es: se requieren 31.74 g de disolución de NaOH al 5%
para neutralizar 50 g de HNO3 al 5% ¿puedes calcular esta cantidad?).
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Como se mencionó anteriormente, si tenemos la “receta” para preparar
1L, manteniendo las mismas proporciones podemos preparar cualquier
cantidad de una disolución 1M (no necesitamos preparar siempre 1
litro).
En el caso de una disolución acuosa de sulfato de sodio 1 M podemos
saber que:
• Si contamos con 2 moles de sal podríamos prepara hasta 2 L de
una disolución 1M.
• Si contamos con un matraz aforado de 100 mL, necesitaremos 0.1
moles de sal.
• 250 mL de una disolución 1 M contienen 0.25 moles de esta sal.
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Adicionalmente puesto que una fórmula química refleja la proporción de
partículas que contiene una sustancia, las siguientes relaciones pueden
establecerse muy fácilmente:
En una disolución 1M de Na2SO4 hay una concentración 1M de iones
SO42- y 2M de iones Na+. Una disolución 2M de FeCl3 hay una
concentración 2M de iones Fe3+ y 6M de iones Cl-.
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10.- Se cuentan con 3L de una disolución 1.5 M de una sal cuya
concentración se requiere incrementar hasta 9M ¿Que volumen del
disolvente debe evaporarse para conseguir la concentración deseada?
(R: 2.5L)
Como habrás notado, en todos los ejercicios que has hecho hasta
ahora, cuando la concentración de una mezcla esta expresada como %
(m/m) y quieres encontrar ya sea la masa del soluto o la masa de la
mezcla, el cálculo es muy sencillo (en los cálculos que efectuaste en los
ejercicios de la primera parte, jamás usaste la fórmula química de las
sustancias para resolverlos). Algo semejante sucede cuando a partir de
una disolución molar requerimos conocer los moles de soluto o el
volumen de la disolución, el cálculo es sumamente sencillo (en los
ejercicios de la segunda parte nunca fue necesario usar la masa molar
de las sustancias calculadas).
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5.- Si la densidad de una disolución que contiene HCl (al 20%) es de 1.1
g/mL ¿Cuántos moles de HCl están contenidos en 5 mL? (R: 0.03
moles)
6.- Si una disolución que contiene 0.1 M de K2SO4, 0.5M de NiSO4 y
0.3M de (NH4)2SO4 se evapora por completo dejando únicamente los
sólidos ¿Cuál es la composición porcentual (m/m) de cada una de estas
sales en el sólido resultante? (R: 12.96% , 57.55% y 29.48%
respectivamente)
7.- ¿Cuantos gramos de H2SO4 al 50% necesitas para preparar 500 mL
de una disolución 0.1 M? (R: 9.8g)
8.- Si tienes una mezcla de NaCl (30%), CaCl2 (20%) , AlCl3 (15%) y
Na2SO4 (35%) ¿Cuántos moles de iones Cl contiene 1 gramo de
mezcla? (R: 0.012 moles)
9.- Si colocas 30g de una disolución al 15% de hidróxido de sodio en un
matraz aforado de 250 mL, después de completar el volumen con agua,
¿Cuál es la concentración molar de la disolución resultante?(R: 0.45 M)
10.- Al evaporar 250mL de una disolución de nitrato de aluminio
(Al(NO3)3) se obtuvieron 2g de un sólido del cual se determinó que solo
el 75% de la masa de este sólido era nitrato de aluminio ¿Cuál era la
concentración molar de la sal en la disolución original? (R: 0.028 M)
Finalmente, si conocemos la concentración porcentual de una sustancia
¿es posible conocer su concentración molar? o si conocemos la
concentración molar de una sustancia ¿es posible conocer su
concentración porcentual? Observa la siguiente relación:
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Para calcular las moles de soluto si conocemos su masa (y viceversa)
sólo necesitamos conocer la masa molar de esa sustancia (para lo cual
necesitamos conocer su fórmula química). Para calcular el volumen de
una disolución si conocemos la masa de ésta (y viceversa) solo
necesitamos conocer la densidad de la disolución.
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transformación M → %, los cálculos se facilitan si consideramos 1L de
disolución.
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5.- Realizar cálculos de: fuerza iónica, coeficiente de
actividad y Ko
Ejemplo 1
Calcular la fuerza iónica de una solución de cloruro de potasio (KCl) 0.3
M.
El KCl se disocia en la siguiente forma:
KCl → K+ + Cl–
Tenemos pues, dos iones: el catión K+ (Z =+1) y el anión Cl– (Z=-1).
Aplicamos entonces la fórmula para calcular la fuerza iónica I:
I = 1/2 [C · (+1)1 + C · (-1)1]
= 1/2 [0.3 M · 11 + 0.3 M · 11]
= 0.3 M
Nótese que la valencia -1 del Cl– se tomo como 1, su valor absoluto, ya
que de lo contrario la fuerza iónica sería igual a 0.
Ejemplo 2
Calcular la fuerza iónica de una solución de sulfato de calcio (CaSO4)
0.5 M
El CaSO4 se disocia de la siguiente forma:
CaSO4 → Ca2+ + SO42-
Tenemos dos iones: el catión Ca2+ (Z =+2) y el anión SO42- (Z=-2).
Aplicamos entonces la fórmula para calcular la fuerza iónica I:
I = 1/2 [C · (+2)2 + C · (-2)2]
= 1/2 [0,5 M · 4 + 0,5 M · 4]
=2M
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Ejemplo 3
Calcular la fuerza iónica de un amortiguador con las concentraciones
finales de fosfato de sodio dibásico (Na2HPO4) 0.3 M y de fosfato de
sodio monobásico (NaH2PO4) 0.4 M.
El Na2HPO4 se disocia de la siguiente forma:
Na2HPO4 → 2Na+ + HPO42-
Mientras que el NaH2PO4 se disocia siguiendo el patrón siguiente:
NaH2PO4 → Na+ + H2PO4–
Procedemos como los ejercicios anteriores, teniendo esta vez los
aniones HPO42- (Z= -2) y H2PO4– (Z= -1):
I = 1/2 {[C · 2 · (+1)1 + C · (-2)2] + [C · (+1)1 + C · (-1)1]}
= 1/2 {[0.3 M · 2 · 1 + 0.3 M · 4] + [0.4 M · 1 + 0.4 M · 1]}
= 1/2 {[0.6 M + 1.2 M] + [0.4 M + 0.4 M]}
= 1.3 M
Nótese que la concentración del Na+ proveniente del Na2HPO4 se
multiplica por 2, ya que su concentración es el doble. Sin embargo, para
la otra sal, NaH2PO4, la concentración del Na+ sí la multiplicamos por 1,
de acuerdo a la estequiometría de su ecuación de disolución.
Ejemplo 4
Calcular la fuerza iónica de una solución de cloruro de sodio (NaCl) 0.15
M y glucosa (C6H12O6) 0.3 M.
El NaCl se disocia en la forma siguiente:
NaCl → Na+ + Cl–
La glucosa, sin embargo, no se disocia en iones por tener en su
estructura química solo enlaces de tipo covalente. Por lo tanto, la
valencia de la glucosa (Z) es igual a cero (0). Calculamos entonces la
fuerza iónica producto del NaCl:
I = 1/2 [C · (+1)1 + C · (-1)1]
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= 1/2 [0.15 M · 1 + 0.15 M · 1]
= 0.15 M
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7.- Utilizar métodos computarizados para la resolución de
problemas complejos de equilibrio químico, considerando
varios solutos y el equilibrio entre la atmósfera y el agua.
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Conclusión
En conclusión las soluciones amortiguadoras son aquellas
soluciones cuya concentración de hidrogeniones varía muy
poco al añadirles ácidos o bases fuertes. El objeto de su
empleo, tanto en técnicas de laboratorio como en la finalidad
funcional del plasma, es precisamente impedir o amortiguar
las variaciones de pH y, por eso, suele decirse que sirven para
mantener constante el pH.
También los ácidos fuertes se disocian completamente cuando
se disuelven en agua, por tanto, ceden a la solución una
cantidad de iones H+ y los ácidos débiles no se disocian
completamente con el agua, es decir, liberan una parte
pequeña de sus iones H+. Los ácidos débiles no suelen causar
daños en bajas concentraciones, pero por ejemplo el vinagre
concentrado puede causar quemaduras. Ejemplo el ácido
fosfórico, ácido sulfhídrico.
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Bibliografía
Unidad desarrollada
(Slideshare, 2012)
(Unknown, blogspot, 2013)
(ECOTICIAS, s.f.)
(blogspot, 2013)
Actividad de aprendizaje
(laquimicaennuestroentorno, s.f.)
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(JackNorm, s.f.)
(Fernández, 2018)
(Greelane, 2019)
(Suárez, 2020)
(Khanacademy, s.f.)
(ATKINS., 2006)
(Atkins & Jones, 2011)
(Morcillo, 2020)
(Chang, 2020)
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