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La ecuacin general de balance de energa para un sistema cerrado, se puede expresar

como:
Energa que entra al sistema - Energa que sale del sistema = Variacin de energa
desde los alrededores

hacia los alrededores

interna, cintica y
potencial dentro del
sistema

La ecuacin anterior se pude expresar por unidad de masa o como su variacin con
respecto al tiempo
La ecuacin general de balance de energa para un sistema abierto, se puede expresar
como:
Flujo de energa interna, cintica
y potencial dentro del sistema

Flujo de energa interna, cintica


y potencial fuera del sistema

+ Flujo neto de energa que atraviesa la


frontera del sistema como calor y trabajo

= Variacin de energa interna, cintica


y potencial dentro del sistema con
respecto al tiempo

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La ecuacin de balance de energa es la misma expresin de la primera ley de la


termodinmica, es decir que la energa no se puede crear ni destruir pero si puede
transformarse de una forma en otra.
DEFINICION DE ALGUNOS TERMINOS TERMODINAMICOS
SISTEMA: Cualquier porcin del universo que sometemos a estudio.
ALREDEDORES: El resto del universo que interacta con el sistema.
SISTEMA CERRADO: Aquel que no puede intercambiar materia con los alrededores.
SISTEMA ABIERTO: Aquel que puede intercambiar materia con los alrededores.
SISTEMA AISLADO: Aquel que no puede intercambiar materia ni energa con los
alrededores.
PROPIEDADES : Aquellos valores que podemos medir directamente o calcular y nos
sirven para definir el estado de un sistema.
PROPIEDADES EXTENSIVAS: Son aquellas propiedades que dependen del tamao
del sistema, por lo cual son aditivas: masa, volumen, energa total.
PROPIEDADES INTENSIVAS: Son aquellas propiedades que son independientes del
tamao del sistema y por lo tanto no son aditivas: temperatura, densidad, concentracin,
presin.

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PROPIEDADES ESPECIFICAS: Cuando las propiedades extensivas se dividen por la


masa del sistema se convierten en unas propiedades que se llaman especficas, las
cuales son intensivas, por ejemplo: volumen especfico, energa especfica, capacidad
calorfica especfica.
ESTADO DE EQUILIBRIO: Un sistema se encuentra en equilibrio cuando sus
propiedades no cambian con el tiempo y tampoco tiene una tendencia al cambio,
para que un sistema se encuentre en equilibrio, se requiere que exista: equilibrio
mecnico, equilibrio trmico, equilibrio de fases y equilibrio qumico, para especificar las
propiedades de un sistema se requiere que este se encuentre en equilibrio.
PROCESOS CUASIESTATICOS O DE CUASIEQULIBRIO: Un proceso se denomina
cuasiesttico o de cuasiequilibrio, cuando en todo momento solo se encuentra
infinitesimalmente separado del estado de equilibrio.
PROCESO REVERSIBLE: Un proceso es reversible cuando en cualquier instante tanto
el sistema como lo alrededores se pueden devolver a su estado inicial, sin que quede
ninguna huella ni en el sistema ni en los alrededores.
PROCESO IRREVERSIBLE. Es aquel proceso que no es reversible, las fuentes de
irreversibilidad, son la friccin, las diferencias finitas de temperatura, la turbulencia, la
resistencia elctrica.

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PROCESO : Consiste en llevar un sistema desde un estado de equilibrio hasta otro


estado de equilibrio, dependiendo de la forma como se efecte este proceso, se tiene:
PROCESO ISOTERMICO = Es aquel que se realiza a temperatura constante (T = Cte)
PROCESO ISOBARICO = Es aquel que se realiza a presin constante (P = Cte)
PROCESO ISOMETRICO = Es aquel que se realiza a volumen constante (V = Cte)
PROCESO ADIABATICO = Es aquel que se realiza sin que haya transferencia de calor
con los alrededores (Q = 0)
PROCESO POLITROPICO = Es aquel que se realiza de tal modo que PV^n es igual
una constante y es un proceso intermedio entre el adiabtico y el isotrmico.
Si los anteriores procesos se realizan en forma cuasiesttica o de cuasiequilibrio o en
forma reversible, se pueden representar en un diagrama PV

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La energa la podemos definir como la aptitud de un sistema para realizar un trabajo, las
formas en que la energa se puede acumular dentro de un sistema , son energa cintica,
energa potencial y energa interna.
La energa cintica (EC) es la energa que posee un sistema debido al movimiento de su
centro de masa con respecto a un estado de reposo.
La energa potencial (EP) es la energa que posee un sistema debido a su ubicacin dentro
de un campo de fuerzas, el cual puede ser potencial electromagntico potencial
gravitatorio, en este curso solo trataremos con la energa potencia gravitatoria.
La energa interna (U) es la energa que posee un sistema debido a su constitucin
atmica o molecular, comprende los movimientos de traslacin y rotacin de los tomos
de las molculas, las energa de vibracin de los enlaces, las interacciones
electromagnticas y las interacciones de los constituyentes atmicos y subatmicos.
Las formas en que la energa puede entrar o salir de un sistema, son en forma de calor y
trabajo.
Calor (Q) : Es la energa que se transfiere de un sistema a otro por una diferencia de
temperatura.
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Trabajo (W) : Es la energa que se transfiere de un sistema a otro por un medio diferente
a una diferencia de temperaturas.

EC 1/ 2 x m x v 2

EC 1/ 2 x v 2

EC 1/ 2 x m x v 2 / gc

EC 1/ 2

EC 1 / 2 x m x v 2

EC 1/ 2 x m x v 2 / gc

v 2 / gc

EC energa cintica

EC energa cintica especfica

EC velocidad de transferencia de energa cintica


gc 32.174 lbm.pie / lbf .s 2

EP m x gxh
EP m x gxh / gc

EP gxh

EP m xgxh

EP gxh / gc

EP m xgxh / gc

EP energa potencial

EP energa potencial especfica

EP velocidad de transferencia de energa potencial


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La capacidad calorfica especfica de una sustancia es la cantidad de calor que se le


debe comunicar a una masa unitaria de la sustancia para aumentarle su temperatura
en un grado, para los gases se distingue un Cp y un Cv , dependiendo si su medicin se
realiza a presin constante (Cp) o a volumen constante (Cv), para los gases ideales, la
relacin que existe entre Cp y Cv viene dada por: Cp = Cv + R.
Para los lquidos y slidos Cp y Cv son aproximadamente iguales

Cp H

Cv U

T
Para los gases ideales como H y U solo dependen de la temperatura,
las derivadas parciales se pueden reemplazar por las derivadas

corrientes
Cp dH / dT

Cv dU / dT

(gases ideales )

Para los slidos y lquidos


Cp Cv C

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El cambio de entalpa se puede calcular mediante alguno de los siguientes mtodos:

Tablas termodinmicas
Grficas
Ecuaciones

Cuando se utilizan las tablas termodinmicas o grficos no se requiere preocuparse por


los cambios de fase que pueda sufrir la sustancia, ya que se encuentran incorporados
Ecuaciones: Si se considera el Cp independiente de la temperatura se puede sacar fuera
de la integral y el cambio de entalpa quedar:
T
h h - h = Cp dT Cp (T T )
T
2

Si el Cp es funcin de la temperatura, por ej: Cp = a + b*T + c*T^2+ d*T^3, el cambio de


entalpa ser:
T
T
h Cp dT (a bT C T 2 d T 3 )dT a (T T ) b /2 (T 2 T 2 ) C /3 (T 3 T 3 ) d / 4 (T 4 T 4 )
T
T
2

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Calor sensible: Es el el calor que se le comunica a una sustancia dentro de una misma
fase
Calor latente: Es el calor que se debe suministrar o que se desprende durante el
cambio de fase de una sustancia a una presin y temperatura dada.
La materia se puede encontrar en tres fases (slida, lquida y gaseosa), dependiendo de
las condiciones de presin y temperatura.
Fase: Es una cantidad de materia cuyas propiedades fsicas y qumicas son iguales en
todas las direcciones y estn separadas de otras fases por fronteras fsicas o interfaces

S L G
S L fusin ( Hf )
L S solidificacin ( Hsolid )
L G vaporizacin ( Hvap )
G L condensacin ( Hcond )
S G sublimacin ( Hsubli )
G S sublimacin inversa
Hsolid Hfusin
Hcond Hvap
Tsolidif Tfusin
Tcondensacin Tvaporizacin
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CALORES LATENTES DE VAPORIZACION


Regla de Trouton
Hvap( kJ / mol ) 0.088Te(K ) ( lquidos no polares )
Hvap( kJ / mol ) 0.109Te(K ) ( agua, alcoholes de bajo peso molecular )
Ecuacin de Clausius Clapeyron
ln(P * 2 P 1* ) ( Hvap / R ) * [(T 2 T 1) / T 1 * T 2]
Ecuacin de Chen
Hvap( kJ / mol ) Te[0.0331(Te / Tc ) 0.0327 0.0297 log PC )] (1.07 (Te / TC ))
Ecuacin de Ryedel
Hvap( kJ / mol ) 0.008325 * Te(K ) * 1.092 * (ln Pc 1.013) /(0.930 Tre )
CorrelacindeWatson
Hvap (T 2 ) Hvap (T 1)(Tc T 2 / Tc T 1)

0.38

Te temperatura de ebullicin (K )

Tc temperatura crtica(K ) Pc Presin crtica(atm )

Tr temperatura reducida del punto de ebullicin Te / Tc


CALORES LATENTES DE FUSION
Hfus( kJ / mol ) 0.0092Tfus(K ) (elementos metli cos)
Hfus( kJ / mol ) 0.0025Tfus(K ) (compuestos inorgnicos )
Hfus( kJ / mol ) 0.050Tfus(K ) (compuestos orgnicos )
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Ejemplo No 1. Demuestre a partir de la definicin de entalpa que Cp = Cv + R para un gas


Ideal.
_
_
_
H U PV , derivando con respecto a T
_

d H d U d ( PV )

,
dT
dT
dT
_

pero PV RT
_

d H d U d ( RT ) d U Td ( R )
dT d U

R
dT
dT
dT
dT
dT
dT dT
y de acuerdo a las definiciones de Cp y Cv, se obtiene :
Cp Cv R

Ejemplo No 2. El oxgeno a 150 K y 41.64 atm, tiene un volumen especfico tabulado de


4.684 cm3/g y una energa interna especfica de 1706 J/mol, Calcule la entalpa especfica
del O2 en estas condiciones.

H U PV
H U PV = 1706 J / mol + 41.64atm x(4.684cm3 / g) x(1L / 1000cm3 )x (32 g O 2 / 1 mol O2) x(101.325 J / 1L.atm)
2338 J / mol
Ejemplo No 3. Estime el calor de vaporizacin del Tolueno en su punto de ebullicin
normal, usando la ecuacin de Chen, la de Ryedel y la ecuacin de Clausius-Clapeyron y
comprelo con el valor encontrado en tablas . Nota: Use la ecuacin de Antoine para el
Tolueno para encontrar dos P* a temperaturas cercanas al punto de ebullicin y despus
estime el valor de Hv para el tolueno a 105C mediante la correlacin de Watson

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Datos para el tolueno:


Teb = 383.79 K, Tc =593.96, Pc = 4053 kPa, ln(P2*/P1*) = (Hv/R)x[(T2-T1)/(T1xT2)]
Ecuacin de Antoine para tolueno: lnP* = 14.2515 - (3242.38/(T - 47.18)
donde: P* en kPa y T en K)
1atm = 101.325 kPa
Ecuacin de Chen
Hvap( kJ / mol ) Te[0.0331(Te / Tc ) 0.0327 0.0297log PC )] (1.07 (Te / TC ))
Ecuacin de Ryedel
Hvap( kJ / mol ) 0.008325 * Te(K ) * 1.092 * (ln Pc 1.013) / (0.930 Tre)
CorrelacindeWatson
Hvap (T 2) Hvap (T 1)(Tc T 2 /Tc T 1)

0.38

Te temperatura de ebullicin(K ) Tc temperatura crtica(K ) Pc Presin crtica(atm )


Tr temperatura reducida del punto de ebullicin Te / Tc

Reemplazando los anteriores valores en las ecuaciones dadas y calculando P2* a 400 K
y P1* a 370 K para el Tolueno con la ecuacin de Antoine y despejando Hv de la
ecuacin de Clausius-Clapeyron, se encuentra:
Ecuacin de Chen

Hv = 32782 J/mol

Ecuacin de Ryedel

Hv = 32892 J/mol
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Ecuacin de Clausius-Clapeyron Hv = ln(157.84 kPa/67.19kPa)x Rx 400x370/(400-370)


con R = 8.314 J/mol K, se obtiene Hv = 35030 J/mol
Hv = 33460 J/mol (de tablas)
Considerando el valor anterior como el exacto, podemos calcular los porcentajes de error
de las determinaciones anteriores, con la siguiente formula:
%error = [ (Vcalc - Vexacto) / Vexacto] x 100, donde V = valor
Ecuacin de Chen
: 2% por defecto
Ecuacin de Ryedel
: 1.7% por defecto
Ecuacin de Clausius-Clapeyron : 4.7% por exceso
Seleccionamos el resultado obtenido con la ecuacin de Ryedel, como el ms exacto
para aplicar la correlacin de Watson:
Hv (378K) = 32892 J/mol [(593.96K-378)/(593.96K-383.79K)]^0.38 = 33233 J/mol

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Ejemplo No 4. El plomo es utilizado en muchas industrias. Para prevenir que los


vapores de plomo escapen de una unidad de moldeo, los vapores provenientes de la
unidad se pasan a un enfriador para condensar el vapor de plomo. Cual es el cambio
de entalpa por kgmol de plomo, si el vapor de plomo entra al enfriador a 1850C y sale
del enfriador como plomo slido a 280C?
Punto de fusin Pb = 327.4C
Punto de ebullicin del Pb = 1744C
Hfusin Pb = 175.98 kJ/mol
Hvaporizacin Pb = 5.12 kJ/mol
Cp Pb(s) = 24.1 + 0.049*T
**Todos los Cp en J/mol.K y T en K
Cp Pb(l) = 6.8
Cp Pb(g) = 20.8
Para los cambios de fase se tiene que Hebullicin = - Hconden y Hsolid= -Hfusin

H n

2017

2123

Cp(g)dT + Hcondensacin +

600.4

H = 1000mol

2017

2017

2123

Cp(s)dT
600.4

Cp(l)dT + Hsolidificacin +

20.8dT +(-5120 J / mol)+

600.4

2017

553

(24.1+0.049)dT

600.4

6.8dT +(-175980 J / mol)+

553

H = 1000mol 20.8(2017 - 2123)- 5120+6.8(600.4 - 2017)-175980+24.1(553 -600.4)+0.0245(5532 -600.4 2 )


H -195419.5 kJ = -195.42 MJ

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Ejemplo No 5. Calcular el calor que se le debe suministrar a 100 gramos de tolueno para
llevarlos desde 50C y 1 atm hasta 195C y 1 atm, datos:
Cp tolueno (l) = 148.8
Cp tolueno(g) = 94.18 + 0.38 x T 27.86 E-5 x T^2 + 80.33 E-9 x T^3
H ebullicin tolueno = 33.47 kJ/mol
Tebullicin tolueno = 110.96 C a 1 atm
Los Cp estn dados en J/mol C y T en C
Tolueno = C7H8
Como es un proceso a presin constante (1 atm) , entonces Q = H
n tolueno = 100 g T x 1 mol T/92.134 g T = 1.085 mol tolueno
Q H 1.085molx[

110.96

50

(148.8 )dT +33470 J / mol +

195

110.96

(94.18+0.38T - 27.86x10 -5T 2 +80.33x10 -9 T 3 )dT]

Q H 1.085mol x[9070.85 J / mol +33470 J / mol +12264.6 J / mol]


Q H 59464J

Ejemplo No 6. Calcule el cambio de entalpa para llevar una mezcla de 40% de C3H8 y de
60% de C2H6 en volumen, desde 35C hasta 90C a presin constante:
a) Usando las ecuaciones de Cp

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b) Usando las tablas de entalpa para gases ideales


SOLUCION
Suponemos que la mezcla de C3H8 y C2H6 es una mezcla ideal, es decir la entalpa de
mezclado es cero, por lo tanto: Hmezcla = Yi x Hi tambin se tiene que:
C3H8 = 0.40
C2H6 = 0.60
Ya que para los gases ideales %Vi = %Yi (la fraccin en volumen = la fraccin molar)
de tablas:
Cp (C3H8) = 47.266 - 0.131T + 1.17E-3T^2 -1.6969E-6T^3 + 8.1891E-10T^4
Cp (C2H6) = 38.387 - 0.07366T + 2.9098E-4T^2 - 2.6385E-7T^3 + 8.007E-11T^4
Para resolver este problema, se pueden seguir varios mtodos
METODO 1
_

H ( J / mol ) yC 3 H 8

363

308

Cp ( C 3 H 8 ) dT yC 2 H 6

363

308

Cp ( C 2 H 6 ) dT

reemplazando los valores dados anteriormente :


_

H ( J / mol )
METODO 2
Se calcula un Cpmezcla , de la siguiente manera :
Cpmezcla
_

363

308

x Cpi y se reemplaza

Cpmezcla dT

H ( J / mol )
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Ejemplo No 7. Complete la siguiente tabla para el agua con las tablas termodinmicas
mediante el anlisis correspondiente. En la tabla inferior los datos encontrados con las
tablas termodinmicas se muestran en parntesis.
a) Es lquido saturado, por lo cual sus propiedades se buscan a la presin de saturacin
de 450 kPa.
b) Es una mezcla de lquido y vapor en equilibrio a 1000 kPa y con una calidad del 60%,
por lo cual su temperatura de saturacin ser 179.91 C y su volumen especfico y
entalpa especfica las calculamos con las frmulas para mezclas L-V.
c) Suponemos que se encuentra saturado y para una presin de 3000 kPa se encuentra
una temperatura de saturacin de 233.9 C, por lo tanto se trata de vapor sobrecalentado
d) Suponemos que se encuentra saturado y a una T de 140C, corresponde un Vf de
0.001080, por lo cual se trata de lquido comprimido y suponemos sus propiedades
iguales a la del lquido saturado a 140 C

P (kPa)

T (C)

v (kg/m3)

h (kJ/kg)

%x

a)

450

(147.93)

(0.001088)

623.25

(0.0)

b)

1000

(179.91)

(0.1171148)

(1971.98)

60%

c)

3000

400

(0.09936)

(3230.9)

(-)

d)

(361.3)

140

0.0010784

(569.13)

(-)

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El balance de energa para un sistema, lo podemos expresar en palabras, como:


Acumulacin de energa = energa que entra al sistema _ energa que sale del sistema
dentro del sistema
desde los alrededores
hacia los alrededores
La energa se puede acumular dentro de un sistema como energa interna, como energa
cintica o como energa potencial y la energa puede salir o entrar al sistema mediante
la transferencia de calor (Q) o mediante el desempeo de trabajo (W).
En la diapositiva siguiente se muestran las diferentes expresiones que se pueden usar para
el balance de energa en sistemas cerrados. La diferencia entre las derivadas d y , es que
la d se utiliza con funciones de estado o variables punto , es decir variables para las cuales
su valor se debe nicamente al estado del sistema en ese momento, sin depender de la
historia previa del sistema, ejemplos de variables de estado son la P, T, U, V , H, etc. y se
utiliza con variables de trayectoria o variables de lnea, es decir variables cuyo valor
depende de la trayectoria que se sigui para ir del punto 1 al punto 2, ejemplos de variables
de este tipo son el calor (Q) y el trabajo (W).
dU = U = U2 U1, pero W W W2 W1
Sino que W = W1 2

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BALANCE DE ENERGIA PARA SISTEMAS CERRADOS


E EC EP U Q W (J ) en forma diferencial : dE dEC dEP dU Q W

E E c E P U Q W (J / kg )
g

E E c E P U Q W (J / s )
Q es positivo si se transfiere de los alrededores al sistema,Q 0
Q es negativo si se transfiere del sistema a los alrededores,Q 0
W es positivo si los alrededores hacen trabajo sobre el sistema,W 0
W es negativo si el sistema hace trabajo sobre los alrededores,W 0
Por lo general los trminos de Ec y Ep son cero o despreciables
E U Q W (J )

en forma diferencial :

dE dU Q W (J )

E U Q W (J / kg )
g

E U Q W (J / s )
En las ecuaciones anteriores el Q y el W que aparecen son los netos
El trabajo de expansin - compresin o trabajo PV,viene dado por :
V2

W PdV
V1

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PROCESO

Isotrmico
(T = Kte)

-W

-nRTln(V2/V1)
nRTln(V1/V2)
-nRTln(P1/P2)

Isobrico
(P=Kte)

-P(V2-V1)

nCv(T2-T1)

nCp(T2-T1)

Isomtrico
(V = Kte)

nCv(T2-T1)

nCp(T2-T1)

Adiabtico
(Q=0)

nR(T2-T1)/-1
(P2V2-P1V1)/-1

nCv(T2-T1)
W

nCp(T2-T1)

Proceso Politrpico (PV^k = Kte), k= 1, se tiene el proceso isotrmico


k= 0, se tiene el proceso isobrico
k= , se tiene el proceso adiabtico
k= , se tiene el proceso isomtrico
0< k<, se tiene el proceso politrpico
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Cp - Cv

= R

= Cp / Cv

PROCESO ADIABATICO
T

-1
x V

= kte

= kte

(1-)/
P
= kte

PARA UN CICLO TERMODINAMICO


Hi = 0
Ui = 0
Q = - W
PARA UN PROCESO
H T = H1 + H2 + H3 + H4 +.
UT = U1 + U2 + U3 + U4 +

Ciclo termodinmico: Cuando el sistema regresa nuevamente a su estado


inicial, se tiene que Hi = 0 y Ui = 0, ya que la entalpa y la energa
interna son funciones de estado, mientras que Q = - W no son cero, ya que
el calor y el trabajo son funciones de trayectoria.
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Ejemplo No 1. Encuentre las ecuaciones que relacionan T con V , P con V, T con P y


una expresin que nos permita calcular W, en un proceso adiabtico con un gas ideal
en un sistema cerrado.
U Q W
U Q

V2

V1

V2

V1

PdV , pero Q O por definicin

PdV , derivando mbos lados

dU PdV , si consideramos el gas como ideal P nRT / V y dU n Cv dT


reemplazando dU y P nCvdT (nRT / V )dV
Cv( dT / T ) R( dV / V ), pero R Cp Cv y definimos Cp / Cv
dT / T ((Cp Cv) / Cv)dV / V ( 1) dV / V
integrando :

T2

T1

V2

dT / T ( 1) dV / V ln(T2 / T1) ( 1) ln(V2 / V1)= ( - 1)ln(V1 / V2)


V1

( -1)

T2 / T1 = (V1 / V2) , escribiendo la ecuacin en forma abreviada T x V ( 1) Cte


para un gas ideal P1T1 / V1 = P2V2 / T2
por lo tanto T2 / T1 = P2V2 / P1V1, reemplazando
P2V2 / P1V1 (V1 / V2)( -1) , despejando ( P2 / P1)
P2 / P1 (V1 / V2)( -1) (V1 / V2) (V1 / V2) , escribiendo la ecuacin en forma abreviada P x V Cte
para un gas ideal P1T1 / V1 = P2V2 / T2 , por lo tanto V1 / V2 = P2T1 / P1T2, reemplazando
P2 / P1 (P2T1 / P1T2) ( P2 / P1) (T1 / T2)
( P2 / P1)1 (T1 / T2) ( P2 / P1) (1- )/ T1 / T2
escribiendo la ecuacin en forma abreviada T x P (1 )/ Cte
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Calculo de W

U Q+W , pero Q = 0
U W
T2

W U n CvdT , si consideramos a Cv independiente de la T , W = nCv(T2 -T1)


T1

V2

W PdV , pero para un proceso adiabtico PV Cte, reemplazando


V1

V2

V2

V1

V1

W Cte V dV Cte

V2

V dV Cte [V 1 /1 ] y Cte P1V1 P2V2


V1

W P2V21- V2 - P1V11- V1 / - 1= (P2V2 - P1V1) / ( - 1) nR(T2 -T1) / ( - 1)

Ejemplo No 2. Un depsito rgido contiene agua a 10 MPa y 480 C. El agua se enfra


hasta que alcanza los 320 C. Determnese la presin final en MPa y el calor transferido
Proceso : Volumen constante W = 0 y U = Q
Condicin inicial :
P1 = 10 MPa
T1 = 480 C
V1 = 0.031574 m3/kg
(Vapor sobrecalentado) U1 = 3004.84 kJ/kg
Condicin final: V1 = V2 = 0.031574 m3/kg
y
T2 = 320 C (vapor sobrecalentado)
U2 = 2690 kJ/kg y P2 = 7070 kPa = 7.01 MPa
Q = U = 2690 kJ/kg 3004.84 kJ/kg = - 314.84 kJ/kg
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Ejemplo No 3. Se comprime un (1) mol de aire desde 100 kPa y 25C hasta un estado final
de 500 kPa y 25C, mediante los tres procesos reversibles siguientes:
a)Se calienta a volumen constante y despus se enfra a presin constante
b) Compresin en forma isotrmica
c) Se efecta compresin adiabtica y a continuacin se enfra a volumen constante.
Calcular Q, W, H y U para cada proceso y representarlos en forma grfica en un
diagrama PV. (Suponga gas ideal y =1.40)
V1 = nRT/P = 0.001 kmol x 8.314 x 298/100 = 0.0248 m3
V3 =nRT/P = 0.001kmol x 8.314 x 298/500 = 0.004955 m3
a)V= kte V2 = 0.0248m3
P2 = 500 kPa
T2 = 500 kPax0.0248m3/0.001kmolx8.314=1491.5K
W12 = 0 ; U12 = nCv(T2- T1) = 1x20.785x(1491.5 298) = 24806.9 J
Q12 = 24806.9J
W

23 =

; H12 = nCp(T2-T1) = 1x 29.1x(1491.5-298) = 34730.85 J

-500X( 4.955E-3 0.0248) = 9922.5 J ;H2 3=1x29.1x(298-1491.5)= - 34730.8 J

Q23 =- 34730.85 J ; U23 = nCv(T3-T2) = 1x20.785x(298-1491.5) = -24806.9 J


b) U1 3= 0 ; H 13 = 0 ; W13 = -1x8.314x298 x ln(0.004955/0.0248) = 3990 J
Q1 3 = -3990 J
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c) Compresin adiabtica seguida por enfriamiento a V=kte


P1xV1^ = P4V4^ P4 = P1x(V1/V4) ^ P4 = 100x(5^1.4) = 951.82 kPa

T4 = P4x V4/RxT4 = 567.27 K


Q14 = 0.0 ; U14 = 1x20.785x(567.27-298) = 5596.8 J ; W1 4 = 5596.8 J
H14 = 1x 29.1x ( 567.2 298) = 7835.76 J
W4 3= 0.0 ; U4 3 = 1x20.785x(298-567.27) = -5596.8 J
H4 3 = 1x29.1x(298-567.27) = - 7835.76 J ; Q43 = U = -5596.8 J
proceso

Q (J)

W (J)

U (J)

H (J)

12

24806.9

0.0

24806.9

34730.85

23

-34730.85

9922.5

-24806.9

-34730.65

a) 13

-9923.95

9922.5

0.0

0.0

b)13

-3990

3990

0.0

0.0

14

0.0

5596.8

5596.8

7835.76

43

-5596.8

0.0

-5596.98

-7835.76

c) 13

-5596.8

5596.8

0.0

0.0

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P(kPa)
4 T4= 567.27K
951.83

500
3

T3= 298 K

2
T2=1491.7k

100
T1 = 298 K
0.004955

1
0.0248

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V (m3)

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Ejemplo No 4. Se enfra a volumen constante vapor de agua a 2.0 MPa y 280 C hasta
que la presin alcanza el valor de 0.5 MPa Determine la energa interna en el estado
final y haga un esquema PV del proceso.
Proceso a volumen constante
Vapor de agua a 2 MPa y 280 C (vapor sobrecalentado)

U = 2736.4 kJ / kg

v = 0.1200 m3 / kg

para v = 0.1200 m3 / kg y 0.5 MPa (Es una mezcla L -V)


0.1200 = 0.3749X +(1- X)0.0010926
X = 0.318

U 0.318 x 2561.2+(1- 0.318) x639.68 = 1250.72 kJ / kg

2 Mpa

0.5 MPa

2
0.1200

V
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Ejemplo No 5. Un recipiente rgido que tiene un volumen de 10 m3 contiene 99% en


vapor de agua y 1% en lquido (en volumen) en equilibrio a 2 bar. Calcule la cantidad de
calor que habr que suministrarse para transformar todo el lquido en vapor.
Vg = 10 m3 x 0.99 = 9.9 m3

v g = 0.8857 m3 / kg

v g V g / mg

y
y

Vl = 10 m 3 x 0.01= 0.1 m 3

v l 1.0605 x10 -3 m 3 / kg (Tablas Termodinmicas a 2 bar)

mg Vg / v g 9.9 m 3 / 0.8857 m3 / kg 11.1775 kg

v l Vl / ml
ml Vl / v l 0.1m3 / 1.0605 x10 -3 m 3 / kg 94.2951 kg
Calidad ( X ) mg / ( mg ml ) 11.1775 kg / (11.1775 kg 94.2951 kg ) = 0.106
Como es un proceso a volumen constante Q = U
Q = U = U2 -U1

U 2 Vapor saturado a 2 bar 2529.5 kJ / kg

U 1 = XxU g +(1- X)U f = 0.106 x 2529.5+(1- 0.106) x 504.49 = 719.14 kJ / kg

Q = U = (U 2 -U 1) x m = (2529.5 kJ / kg -719.14 kJ / kg ) x105.47 kg = 190938.67 kJ

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Ejemplo No 6. Un recipiente a presin de 28 L, contiene 30% en volumen de agua lquida


y 70% de vapor a 100 kPa. A dicho recipiente se le transfiere calor a una velocidad de
530 kJ /min. Si la vlvula de seguridad de dicho recipiente se descompone, calcule en
cuanto tiempo explotar si la mxima presin que puede aguantar es 2 Mpa.
Proceso a volumen constante (isomtrico) Q = U

Prpiedades termodinmicas a 100 kPa


vg 1.6940 m3 / kg

v f 0.001043m 3 / kg

m g 0.30x0.028 m 3 / 0.001043 m3 / kg = 8.054 kg

m f 0.70x0.028 m3 / 1.6940 m 3 / kg = 0.1157 kg x 0.1157 kg / (0.1157 kg +8.054 kg) 0.01416


U1 xUg +(1- x)Uf a100 kPa = 0.01416 x 2506.1kJ / kg +(1- 0.01416)417.36 kJ / kg = 446.94 kJ / kg
U2 se busca a 2MPa y v = 0.028m3 / (0.1157 kg +8.054 kg)= 3.4272x10 -3 m3 / kg
En el estado 2 o final tambin es una mezcla por lo cual hallamos una nueva x
3.4272 x10 -3 = x(0.09963)+(1- x)0.001177 ) despejando x = 0.02285
U2 = 0.02285x(2600.3)+(1-0.02285)906.44 = 915.14 kJ / kg
U = Q = m(U2 -U1)= 8.1697 kg x (915.14kJ / kg - 446.94kJ / kg)= 3825 kJ
Tiempo = 3825 kJx[1min / 530 kJ] =7.2 minutos
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