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La Metalurgia del

Aluminio
INTRODUCCIN
El aluminio es un metal no ferroso de gran abundancia en la corteza terrestre (8%, tercer elemento
despus del oxgeno y el silicio). Se caracteriza por:
- Baja densidad (2.7 g/cm3)
- Alta conductividad trmica (2.164 J/smC) y elctrica (0.63 /m) (60% de la del cobre
- Bajo punto de fusin (660 C). Permite manejo con bajo costo
- Buenas propiedades mecnicas (especialmente si se encuentra aleado, con el magnesio, silicio, litio,
etc.).
- Agradable aspecto y capacidad para ser coloreado y pulido.
- Fcilmente maleable.
- Alto potencial de reduccin, lo que permite una oxidacin superficial delgada evitando la posterior
oxidacin. Se puede hacer artificialmente (anodizado) engrosando la capa. Protegido de la oxidacin
aire y agua, los cloruros pueden destruir la capa protectora.
- Es inocuo (papel de aluminio, cacerolas, industria alimentaria y mdica, etc.).
- Es reciclable.
- Aluminotermia: Aluminio en polvo reacciona al mezclarlo con diversos xidos metlicos (Fe, Mn, Cr, Ni,
Si, Ti, etc.) con elevado desprendimiento de energa. Obtencin de metales o aleaciones exentos de
carbono (soldadura de carriles).
INTRODUCCIN
- Aluminio reacciona con el aire a 800C dando almina y nitruro de aluminio.
- A 1000C el aluminio reacciona con el carbono y da carburo de aluminio (Al4C3).
- A alta temperatura se produce AlN (de inters en la industria cermica).
- Por reaccin con los cidos clorhdrico y sulfrico producen las sales correspondientes
con desprendimiento de hidrgeno.
- Las bases sosa y potasa en solucin acuosa reaccionan con el metal produciendo el
aluminato.
- La almina (Al2O3) es el compuesto ms caracterstico del aluminio (en la naturaleza:
corindn, rub y zafiro).
- Hidrxidos naturales: gibbsita, bohemita y disporo. Hidrxido sinttico: bayerita.
- Cloruro de aluminio obtenido por reaccin con el cloro y el cido clorhdrico del metal
o hidrxido (sal importante en procesos alternativos al Hall-Hrault).
APLICACIONES Y USOS
Las aplicaciones del aluminio son:
- Transporte areo y terrestre.
- Conduccin de corriente elctrica (especialmente de media y alta tensin).
- Fabricacin de perfiles y estructuras para construccin.
- Fabricacin de envases.
RESEA HISTRICA
1854: Claire Deville logra producir industrialmente aluminio por
reduccin de cloruro de sodio con aluminio (NaAlCl4).
1870: Apenas unos kilogramos se haban obtenido por este mtodo.
1867: Se inventa la dinamo que contribuye al mtodo actual de
produccin del aluminio.
1886: Hall en EEUU y Hrault en Francia presentan simultneamente la
patente para la produccin de aluminio por electrolisis de la almina en
baos fundidos de criolita.
1889: Tan importante como el proceso anterior es el proceso que permite
la obtencin de almina a partir de bauxitas conocido como proceso
Bayer por su inventor.
Actualmente el 100% del aluminio se produce por el tndem Bayer-Hall-
Hrault.
MERCADO DEL ALUMINIO
4 kg bauxita 2 kg almina 1 kg aluminio
Proceso Proceso
Bayer Hall-
Hrault
Produccin Mundial de Aluminio (Mt)
70

60
Produccin Mundial de Aluminio (Mt)

50

40

30

20

10

0
1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010 2015 2020
Ao
MENAS DE ALUMINIO
Los tipos de yacimientos de aluminio son:
- De alteracin: Principalmente las bauxitas (40-50% Al2O3; <20% Fe2O3; 3-10% SiO2).
- Hidrotermales: Destacan las alunitas (37% Al2O3).
- Magmticos: Rocas aluminosas (sienitas, nefelinas y anortitas) (20% Al2O3).
- Metamrficos: Silicatos de aluminio (andalucita, sillimanita y cianita).
- Detrticos: Depsitos de caoln y diversas arcillas (32% Al2O3).
SITUACIN DE LAS PLANTAS DE ALMINA

La tendencia futura de la produccin del aluminio pase por plantas integrales con
produccin de almina-aluminio y pretransformacin, con las lneas siguientes:
- Poca distancia a las minas de bauxita.
- Poca distancia electrolisis-fundicin.
- Cercana de combustible y energa abundantes.
- Cercana a los reactivos (sosa, etc.).
- Mano de obra barata.
- Infraestructura adecuada.
- Puertos marinos de gran capacidad.
BAUXITAS
Las bauxitas son un material terroso que fue originariamente descubierto en la
regin francesa de Les Baux (Provenza, Francia), descrita por el gelogo y
mineralogista Pierre Berthier en 1821.
De color rojo parduzco, gris pardo o amarillento. Se trata de una mezcla de
hidrxidos de aluminio: gibbsita, bohemita y disporo, junto con otros minerales
como arcillas, slice, cuarzo libre, hidrxidos y xidos de hierro, rutilo (TiO2),
etc.
De las menas sealadas, la nica rentable por reservas y contenidos de Al2O3 son
las bauxitas.
GIBBSITA: trihidrato de aluminio (Al(OH)3), a menudo es el mineral
predominante. 34.6% de contenido medio de aluminio.
BOHEMITA: monohidrato de aluminio (-AlO(OH)), 45% de contenido medio de
aluminio.
DISPORO: monohidrato de aluminio (-AlO(OH)), 45% de contenido medio de
aluminio.
PROCEDIMIENTO DE Le Chatelier
Antes de la puesta en marcha del proceso Bayer, la almina se produca por el
mtodo de Le Chatelier. Dicho procedimiento se basa en mezclar la bauxita con
carbonato de sodio y se someta la mezcla a calcinacin en horno a 1000-1100 C.
Se obtena aluminato de sodio que se lixiviaba a 80C y se obtena una solucin
de almina, que una vez saturada se precipita la almina por medio de CO2
procedente del horno. Las frmulas qumicas del proceso son:
2 3 3 2 + 2 3 22 + 2 + 32 (1000 1200)

22 + 2 + 32 2 3 + 2 3 3 2 [2 3 ]
El trihidrato filtrado se calcina a 2 3 en un horno rotativo a alta temperatura
(1000-1200 C). El 2 3 se concentra en los licores hasta que precipita la sal,
que se reciclaba o se venda.
PROBLEMAS:
Se producan silicato y titanato de sodio a parte del aluminato, lo que
impurificaba el hidrato.
Sobrevivi hasta los 50-60, cuando no pudo competir en costes con el proceso
Bayer.
PROCESO BAYER
En 1889, K. J. Bayer patenta el proceso de obtencin de almina a partir de bauxitas
por medio digestin de las mismas en solucin acuosa de sosa a altas temperaturas.
Las bases de este proceso son las que se emplean todava en la actualidad.
Los puntos clave del proceso son la digestin de la bauxita molida en una solucin de
sosa concentrada:
2 3 2 + 2 22 + ( + 1)2
De esta manera la almina es puesta en disolucin, dejando como residuo slido
inatacado la mayora de impurezas que acompaan a la bauxita (principalmente
xidos de hierro y titanio).
Segundo punto clave es la precipitacin de la almina de la solucin rica por
enfriamiento y dilucin, favorecindose la precipitacin por siembra:
22 + 42 2 3 32 + 2()
El hidrato precipitado es siempre el trihidrato, independientemente de que en la
bauxita se encuentre como gibbsita (tri), como disporo (mono) o como bohemita
(mono). El producto precipitado se conoce como gibbsita, hidrargirita o bayerita.
Una vez separado el trihidrato, se seca y se calcina segn la reaccin:
2 3 32 2 3 + 32
Que ser el alimento de las cubas de electrolisis.
IMPUREZAS DE LA ALMINA: SLICE
SOLUBLE
La slice soluble es la que entra con la bauxita en forma de caolinita. Es atacado
con facilidad a las temperaturas del proceso Bayer de baja temperatura, pero
tambin cuando por imperativo de los hidrxidos se emplean temperaturas del
orden de los 240 C (Bayer de alta temperatura). Las reacciones que se
producen:
2 3 22 22 + 6 2 4 + 22 3 + 2
2 + 2 2 3 + 2
La slice disuelta precipita nuevamente como un producto insoluble conocido
como SODALITA BAYER segn la reaccin que sigue:
6 4 + 62 3 + 2
3 2 2 3 22 22 2 2 + 12
Con que puede ser: 32, 22 , 2 , 42 , etc.
IMPUREZAS DE LA ALMINA: SLICE
SOLUBLE
La precipitacin de la sodalita Bayer sobre los lodos rojos provoca prdidas de
sosa y de almina, si precipita en los conductos puede causar encostramientos.
Por esta razn no se tratan menas con mas de 4-5% de slice soluble incluso
con tratamiento desilificacin.
Para eliminar la slice del licor se aade cal en la propia molienda con lo que se
libera el reactivo que queda atrapado en la sodalita:
3 2 + 2 3 + 2 4
3 2 3 2 + 4 + 52
Se regenera el reactivo pero la almina asociada a este compuesto se pierde en
los lodos rojos y puede suponer hasta un 30% del total.
IMPUREZAS DE LA ALMINA: OTROS
TITANIO: 2-3% en las bauxitas, se solubiliza y precipita como NaHTiO3
perdindose sosa. Se evita con cal.
CARBONATOS: hasta un 4% principalmente como CaCO3. Se descomponen en la
digestin ligando las cantidades correspondientes de sosa. El carbonato sdico se
cristaliza como Na2CO3H2O de los licores y se caustifica para devolverlo al
circuito.
COMPONENTES ORGNICOS: pueden dar problemas en la precipitacin o
calcinacin.
AZUFRE: Como pirita o sulfatos. stos pasan a la solucin. <0.6% S en la bauxita
no causa problemas en el proceso.
FSFORO Y VANADIO: presentes en pequeas cantidades en la bauxita (0.6% P2O5,
0.1% V2O5). Si se acumulan en exceso pueden impurificar el hidrato. El fsforo
queda parcialmente en el lodo rojo si se emplea cal. El vanadio se controla y
recupera retirando disolucin del circuito.
FLUOR: presente en pequeas cantidades en las bauxitas. O se precipita como
fluorita o como NaF en la cristalizacin del vanadio.
GALIO: 0.05-0.20 kg de Ga2O3 por tonelada de Al2O3 en las bauxitas. Se extrae en
la digestin y se acumula en solucin hasta 0.8-1 kg de Ga2O3 por tonelada de
Al2O3.
TIPOS DE PROCESO BAYER
El proceso Bayer no es nico, hay tantos como menas de aluminio hay. Sin embargo, y
a grandes rasgos se pueden definir dos tipos:
- Proceso Bayer de baja temperatura: trata bauxitas de naturaleza gibbsita.
Tambin conocido como Bayer Americano.
- Proceso Bayer de alta temperatura: trata bauxitas de alto contenido en
monohidrato, tipo bohemitas. Tambin conocido como Bayer Europeo.
ETAPAS DEL PROCESO BAYER
1) Molienda de la bauxita y preparacin de la pulpa.
2) Digestin de la pulpa y aprovechamiento de calor.
3) Decantacin, lavado de lodos rojos y clarificacin del licor.
4) Precipitacin del hidrato.
5) Clasificacin y lavado del hidrato.
6) Calcinacin.
ETAPAS DEL PROCESO BAYER: 1) Molienda
de la bauxita y preparacin de la pulpa.
Recibida la bauxita se almacena en los parques para la homogeneizacin. La
bauxita con bajo contenido en agua se tritura (<1 cm). Luego pasa a los molinos
de bolas y barras donde se lleva a cabo la molienda con el licor gastado,
obtenindose una pulpa de 2 mm- 300 m.
Esta pulpa se lleva a unos tanques de retencin donde se homogeneiza y se
mantiene caliente y en suspensin mediante la inyeccin de vapor.
En esta etapa se elimina la slice soluble (si <1.5%). Luego se enva a digestin.
ETAPAS DEL PROCESO BAYER: 2) Digestin
de la pulpa y aprovechamiento de calor.

La pulpa se pone en contacto con el licor pobre procedente de precipitacin. La


temperatura y la presin del proceso lo marca si la bauxita es gibbsitica (145 C y
4 kg/cm2) o monohidrato (250 C y 40 kg/cm2). Los tiempos varan en funcin de
si las bauxitas estn desilificadas (30 min) o si la desilificacin se lleva a cabo en
el propio digestor (superiores a 30 min).
El licor que sale de los digestores pasa por varias etapas de descompresin y
recuperacin de calor en intercambiadores. Cuando la pulpa digerida y
evaporada alcanza los 100 C se transfiere a la separacin de lodos (filtracin).
ETAPAS DEL PROCESO BAYER: 3) Decantacin,
lavado de lodos rojos y clarificacin del licor.
La pulpa proveniente de la digestin se somete a la separacin de los lodos y las
arenas que contiene. Las arenas se separan en un clasificador del tipo hidrocicln
(estas arenas se pueden usar para filtros). Los limos (ms finos) se sedimentan con
floculantes en cantidades pequeas.
Los lodos decantados (25% slidos) se envan al circuito de lavado de lodos.
Funciona a contracorriente, dejando unos lodos rojos que se envan al embalse de
lodos rojos (donde se consolidan con aditivos).
El licor que sobrenada tiene todava 40-80 mg de slidos por litro. Este licor se
enva a un tanque de almacenamiento para su clarificacin.
La clarificacin se realiza por filtros de gran superficie y filtros prensa hasta filtros
de arena.
ETAPAS DEL PROCESO BAYER: 3) Decantacin,
lavado de lodos rojos y clarificacin del licor.
ETAPAS DEL PROCESO BAYER: 4) Precipitacin
del hidrato.

La precipitacin espontnea del hidrato es difcil. Lo que se hace es la SIEMBRA


de cristales de hidrato, generalmente fino y en cantidad controlada,
obtenindose la granulometra deseada. La reaccin de precipitacin es la
siguiente:
4 ()3 +()
El equilibrio de la reaccin tarda mucho en realizarse, y el rendimiento va a
depender de las condiciones de operacin. Se debe buscar:
- La mayor cantidad de hidrato de grano grueso.
- La mayor produccin de hidrato.
- Una textura de grano adecuado.
ETAPAS DEL PROCESO BAYER: 4) Precipitacin
del hidrato.

Las condiciones que favorecern lo descrito son:


- Temperatura relativamente elevada al comienzo de la precipitacin (favorece
aglomeracin).
- Posterior enfriamiento para aumentar el rendimiento.
- Tamao de siembra adecuado (influye superficie y nmero de ncleos).
- Trabajar con sobresaturacin de almina y sosa (sin afectar a la calidad del
producto).
- Tiempo ptimo (sin que sea excesivamente largo ya que baja la
productividad).
ETAPAS DEL PROCESO BAYER: 4) Precipitacin
del hidrato.
En los mecanismos de precipitacin se tienen tres fases:
- Nucleacin.
- Crecimiento.
- Aglomeracin.
El objetivo es minimizar la nucleacin (pocos grnulos), que sean grandes y que
no se rompan. As se obtienen hidratos con 50-55% >75 m y 0-1% <20m.
Los granos de hidrato aglomerados conservan su forma de agregados cuando se
calcinan y se produce la almina.
Los principales contaminantes del hidrato (aparte de la sosa) son el Fe, Ti, Ca y
Zn, que precipitan con la almina. Otros como el Si, V, P y F slo precipitan
parcialmente
ETAPAS DEL PROCESO BAYER: 4) Precipitacin
del hidrato.
La precipitacin se lleva a cabo en forma discontinua, en doble paso, lo que
supone dos tipos de germen: el grueso y el fino. El germen grueso se emplea para
nuclear el producto final, mientras que el fino se emplea para producir germen
grueso.
La tendencia es a la precipitacin continua empleando numerosos tanques. En los
de cabeza (70 C) se aade hidrato fino, en los intermedios (50C) el germen
grueso.
El hidrato se clasifica en los tanques de sedimentacin en funcin de dimetro
crecientes: grueso (producto al calcinador), medio (ncleos de germen grueso) y
fino (germen finos).
El germen grueso se lava para eliminar el licor que arrastra. Se llevan a cabo
filtrados y lavados, obtenindose una torta que contiene un 10-15% de agua y que
se enva a la ltima etapa.
ETAPAS DEL PROCESO BAYER: 5) Calcinacin.
El hidrato se seca y se calcina. El secado se hace aprovechando los gases
calientes del calcinador. Luego se enva a un horno donde se calcina a 900-1200
C obtenindose la ALMINA (Al2O3).
2()3 2 3 + 32
Si la temperatura es elevada (1200 C) la almina obtenida es mayoritariamente
.
Si la temperatura es baja (1000 C) la almina obtenida es mayoritariamente .
Tradicionalmente se buscaba la porque tena menos agua estructural y produca
menos gases fluorados en los baos de electrolisis (agua se combina con fluoruros
generando cido fluorhdrico).
Hoy en da se opta por la porque tiene capacidad de quimisorber los gases
fluorados. Adems se dosifica y disuelve mejor en los baos de electrolisis. Los
gases fluorados se captan y retienen en el lavado seco.
Tecnologas de calcinacin: en horno rotativo o en horno de lecho fluido.
CONSUMOS Y PARMETROS DE MARCHA
Para una planta de 800000 t de almina se requieren:
- Bauxita:2.6 t/t Al2O3
- Sosa: 0.115 t/t Al2O3
- Agua: 7 t/t Al2O3
- Energa: 250 kWh/t Al2O3 (electricidad) + 15000 MJ/t Al2O3 (calor)
Aproximadamente.
- Bayer de Baja Temperatura: 3.2 t vapor, 7 kg/cm2 y 180-250 kWh por t
Al2O3.
- Bayer de Alta Temperatura: 2.0-2.8 t vapor, 52 kg/cm2 y 250 kWh por t
Al2O3.
Se deben aadir 5000 MJ/t Al2O3 de calcinar en horno rotatorio y 3300 MJ/t
Al2O3 en el caso de un horno de lecho fluido.
LA ALMINA METALRGICA:
CARACTERIZACIN
De esta manera, fruto del proceso Bayer se obtiene la almina metalrgica.
Tradicionalmente las especificaciones de la almina fueron:
- Su anlisis qumico.
- El ngulo de talud.
La almina floury o muy calcinada, de alto contenido en , de carcter
harinoso, poco fluyente, de elevado ngulo de talud (calcinada a 1200 C). Alto
contenido en finos.
La almina sandy o poco calcinada, de contenidos en inferiores al 10%, poco
calcinada, es fluyente, de pequeo ngulo de reposo, y elevado contenido en .
Mayor tamao de partcula.
LA ALMINA METALRGICA:
CARACTERIZACIN
La formacin de lodos catdicos y/o costras y la captacin de flor hicieron
pensar que las definiciones anteriores no eran suficientes. La superficie
especfica informa de la capacidad de absorcin de flor (quimisorcin). La
prdida a la calcinacin informa de alminas intermedias (tipo ) que es la que
fija el flor.
Se define la ALMINA METALRGICA como compuestos intermedios entre los
hidratos cristalizados de aluminio y la almina que se obtienen en el proceso
de calcinacin. Constituyen las de transicin y se engloba en lo que se conoce
como almina .
Propiedades:
- Buena solubilidad en el bao electroltico.
- Capacidad de formar una costra (almina + bao).
- Ser buen aislante trmico.
- Barrera contra la oxidacin andica.
- Posibilidad de fijar el flor de los gases de la cuba.
- Constancia en sus parmetros definidores.
LA ALMINA METALRGICA:
CARACTERIZACIN
Los parmetros que se miden son:
ANLISIS QUMICO:
Contenido en hierro y silicio. El hierro aparece como xido resta pureza al
aluminio producido. El silicio similar efecto de impurificacin.
Contenido en calcio y sodio: Ambos aparecen como xidos que reaccionan con el
flor generan los fluoruros correspondientes.
Contenido en vanadio y fsforo: Tienen efectos negativos en el rendimiento de
Faraday (lo ms bajos posibles).
Contenido en galio y titanio: Podran limitar especificaciones producto de
fundicin.
DISTRIBUCIN GRANULOMTRICA:
Entre 45 y 100 micras para disolucin de la almina en el bao. Menores de 45
micras no se disuelven en el bao y forman los lodos.
Degradacin en el transporte.
LA ALMINA METALRGICA:
CARACTERIZACIN
CONTENIDO EN HIDRATO:
Consecuencia del proceso de calcinacin. No debe sobrepasar el 1% para evitar
prdida de rendimiento de la cuba.
Debido a que el hidrato contiene agua al alimentar se expulsa violentamente el
agua al alimentar la almina y la conductividad trmica disminuya.
CONTENIDO EN ALMINA : La almina sandy se disuelve mejor que la floury
SUPERFICIE ESPECFICA: Indicativo de la capacidad de captar gases fluorados.
PRDIDAS AL FUEGO: Relacionados con el contenido en agua.
DENSIDAD:
- DENSIDAD APARENTE: Relacionada con la granulometra, permite controla la
dosificacin, y almacenamiento, y afecta a la conductividad trmica.
- DENSIDAD REAL: Relacionada con la composicin qumica. Afecta a que flote o
se hunda en la cuba la almina.
ESPECIFICACIONES TPICAS DE LA ALMINA
- Anlisis qumico:

Si (ppm) Fe (ppm) Na (ppm) Ca (ppm) Ga (ppm) Zn (ppm) Ti V P (ppm) Mn


(ppm) (ppm) (ppm)
50-100 100-200 3500-4000 200-300 50-100 5-80 15-20 5-10 5-10 1-5
- Anlisis mineralgico: >70% almina para la harinosa; 10-20% almina para la arenosa.
- Granulometra: dimetro medio de 40-60 micras (<45 micras menos del 5%).
- Densidad aparente: 1.02-1.07 g/cm3.
- Densidad real: 3.7-3.9 g/cm3 para la harinosa; 3.4-3.5 g/cm3 para la arenosa.
- Superficie especfica: 55 m2/g para la arenosa, 5 m2/g para la harinosa.
- Agua. Humedad (110 C): 1-2% arenosa.
RESUMEN PROCESO BAYER
PROCESOS DE OBTENCIN DEL ALUMINIO
El mtodo mundialmente utilizado en la produccin de aluminio es el proceso Hall-
Hrault (patentado a finales del siglo XIX en EEUU y en Francia simultneamente).
Alternativamente existen:
- Proceso ALCOA: Se basa en la electrolisis del AlCl3 en LiCl-NaCl a 700 C en cubas
con electrodos de grafito no consumibles. Para ello se clora la almina en presencia
de carbono. Exige alminas de gran pureza al igual que las sales que componen el
bao. Como ventajas: menor temperatura de trabajo que en el proceso Hall-Hrault,
no requiere nodo consumible.
- Electrolisis de Nitruro de Aluminio: Se nitrura la almina y se efecta la electrolisis
en un bao de cloruro de litio. Tiene menores consumos que el proceso Hall-Hrault,
por el contrario, dificultad de la nitruracin y problemas en la electrolisis (con el
electrolito).
- Electrolisis del Sulfuro de Aluminio: Menor consumo energtico que el proceso Hall-
Hrault, pero dificulta para obtener el sulfuro de aluminio.
- Proceso ALCAN: Reaccin del cloruro de aluminio en fase vapor con aluminio
metlico para dar monocloruro de aluminio. La reaccin prosigue hasta 1300 C.
Cuando el moncloruro se enfra se invierte la reaccin formndose aluminio en fase
vapor con alto desprendimiento de energa que permitira extraer el aluminio. Mayor
consumo energtico que en el proceso Hall-Hrault.
- Reduccin Directa de la Almina: Mediante carbono y carburo de silicio, interesante
para la obtencin de aleaciones Al-Si.
EL PROCESO HALL-HRAULT
El proceso Hall-Hrault es el utilizado mundialmente en la produccin de aluminio. Se trata de un
procedimiento de reduccin carbotrmica de la almina en un bao de criolita.
EL ELECTROLITO:
Es el medio inico en el que se produce la electrolisis de la almina. Se trata de una electrlisis gnea o de
sales fundidas (aluminio muy vido por el oxgeno, la molcula de agua se descompondra en lugar de la
sal de aluminio disuelta).
Propiedades del electrolito:
- Buena solubilidad de la almina.
- Temperatura de solidificacin lo ms baja posible.
- Menor densidad que el aluminio lquido.
- Buena conductividad elctrica.
- Poca solubilidad del aluminio.
- Buena estabilidad termodinmica.
- Bajo precio.
La sal empleada es la CRIOLITA (3NaFAlF3), aunque se adicionan fluoruro de aluminio, fluoruro de calcio y
carbonato de litio (para satisfacer las propiedades indicadas), y otros. Por ejemplo, el LiF y MgF2 reducen
la temperatura de fusin de la criolita pura.
DIAGRAMAS DE FASE
La criolita es el medio inico en el que se va a producir la
electrlisis.
- Sistema NaF-AlF3:
Forma un sistema binario, de modo a presin atmosfrica, la
presencia de dos compuestos: criolita (Na3AlF6) que presenta un
punto de fusin congruente, y chiolita (Na5Al3F14). El punto de
fusin congruente de la criolita, es indicativo de que esta se
descompone antes de su fusin, divide el diagrama de fase en
dos subsistemas:
- NaF-Na3AlF6 (Eutctico binario 12-8-13.8% AlF3, 888C).
- Na3AlF6-AlF3 (Que contiene el Na5Al3F14 y NaAlF4,
peritctico del 39.4-41.0% de AlF3 y 734 C, chiolita forma un
eutctico con NaAlF4 44-46% de AlF3 y 690-695C).
DIAGRAMAS DE FASE
- Sistema Na3AlF6-Al2O3:
La criolita forma a su vez un sistema binario con la almina.
6 + 2 3 = 32 + 23
La criolita pura va a fundir a 1010 C, formando un eutctico con la almina que
funde a 960-963C para una concentracin en almina del 10-11.5% en peso.
EFECTOS DE LOS ADITIVOS

RC=NaF/AlF3
EL PROCESO HALL-HRAULT
Densidad del electrolito:
Permite separar fsicamente el electrolito del metal (diferencia de densidades mxima). La
mejor manera de incrementar el rendimiento de corriente en las cubas de electrlisis es
mediante aditivos, aunque algunos incrementan la densidad del electrolito. Si la diferencia
de densidades bao-metal se reduce excesivamente, el transporte de aluminio disuelto al
ctodo se dificulta y se produce una prdida de rendimiento de corriente.
Densidad mxima para la criolita pura (3NaFAlF3) disminuye con la adicin de AlF3 y la
propia almina reduce la densidad del electrolito.
La densidad del aluminio disminuye con la temperatura (interesa trabajar con
temperaturas bajas para incrementar la diferencia de densidades).
Viscosidad: Gobierna la hidrodinmica del proceso, y afecta a:
- Circulacin del electrolito.
- Sedimentacin de las partculas de almina.
- El transporte del aluminio disuelto y de las partculas de carbn.
- Desprendimiento de gases.
Un aumento de la viscosidad disminuye la difusin y el transporte de aluminio hacia el
ctodo.
EL PROCESO HALL-HRAULT
Conductividad elctrica:
Deseable que la conductividad del electrolito sea mxima para minimizar las prdidas
hmicas. Aunque sea necesaria una cierta generacin de calor en el electrolito y viene
determinada por la resistividad del mismo, la disminucin de la resistividad permite
aportar la potencia perdida aumentando la distancia interpolar o la densidad de la cuba, lo
cual es positivo para la productividad.
La criolita de litio (Li3AlF6) es el que tiene efectos positivos en la conductividad.
La resistividad tambin aumenta con las burbujas de gas generadas en el nodo.
DISOLUCIN DE LA ALMINA:
La electrolisis es un proceso continuo, pero no existe en la actualidad un sistema de
alimentacin constante. Tanto en las cubas Sderberg como en las precocidas la
alimentacin se realiza de forma discontinua con intervalos de horas entre ambas.
Parte de la almina se disuelve y otra se deposita sobre el talud y el ctodo o crisol de la
cuba desde donde se disuelve progresivamente (dependiendo la velocidad de disolucin de
las caractersticas fsicas de la almina utilizada, la concentracin de almina disuelta en
el electrolito, la temperatura y el gradiente de agitacin del mismo).
La criolita y la almina fundidas constituyen una mezcla compleja de varios iones. Los
iones presentes seran: 63 , 4 , , 2 2
42
+
EL PROCESO HALL-HRAULT: REACCIONES
ELECTROQUMICAS
Si se introducen dos electrodos en el bao y se aplica una diferencia de potencial, se
producen una serie de reacciones tanto en el ctodo como en el nodo que constituyen el
proceso de electrolisis.
REACCIN CATDICA:
El catin aluminio se encuentra formando complejos del tipo Al-O-F cargados
negativamente. El + est presente como catin libre. Los complejos de aluminio
participan en la reaccin catdica.
263 + 6+ + 6 2 + 6 + , + 6
El exceso de iones desplaza el equilibrio hacia la izquierda con lo que la reaccin total
se escribe como:
63 4 + 2
34 + 6+ + 6 2 + 6 + , + 63
EL PROCESO HALL-HRAULT: REACCIONES
ELECTROQUMICAS
REACCIN ANDICA:
Tienen que existir concentracin suficiente de almina en el electrolito (2%, para
densidades de corriente industriales de 0.7 Acm-2).
42
La nica especie inica que contiene oxgeno es el ion 2 2 que es el nico que
experimenta la reaccin andica. La reaccin andica global para x=3 es:
2 62 + 6 3 + 64 + 6
De la reaccin anterior 34 se emplean en la reaccin catdica. Los otros 3 reaccionan
con el 6 de la reaccin catdica para dar:
34 + 6 363
Los 363 de la ltima reaccin se unen a otro 63 de la reaccin catdica para dar en
presencia de almina:
463 + 2 3 32 62 + 6
El oxgeno liberado se combina con el carbono del nodo para generar el dixido de
carbono. Siendo la reaccin global:
2 3 + 3/2 2 + 3/22
EL PROCESO HALL-HRAULT: EMBALAJE
42
Cuando la concentracin de iones 2 2 desciende por debajo de un determinado nivel en el
electrolito (vase cuando la concentracin de almina es inferior al 2%). Se produce la pasivacin
del nodo que se conoce industrialmente como embalaje dando lugar a un sbito aumento de la
tensin. La densidad de corriente crtica o densidad de corriente a la que se manifiesta el efecto
andico se encuentra relacionada con la concentracin de almina en el electrolito.
Cuando la concentracin de almina en el electrolito disminuye la sobretensin andica aumenta.
Alcanzado un cierto nivel de sobretensin se produce la descarga de iones fluorados que forman
compuestos gaseosos fluorocarbonados muy viscosos y que mojan el carbn del nodo adhirindose
al mismo y pasivndolo (inactivndolo electroqumicamente). Con el nodo pasivado aumenta la
densidad de corriente, aumenta la generacin de iones fluorados y se pasiva totalmente el nodo.
Como no se interrumpe el paso de corriente, la resistencia aumenta y se dispara la tensin. La
corriente circula a travs de los gases flurocarbonados por arco elctrico.
SOLUCIN: Introducir almina, y romper la capa de gas generando cierta turbulencia, mediante un
palo, soplado con aire o movimiento del plano andico.
EL EMBALAJE SIRVE COMO MTODO DE CONTROL DE LA CONCENTRACIN DE ALMINA EN EL
ELECTROLITO, ya que se relaciona con la densidad de corriente. Y del estado de los nodos en
especial en los Sderberg
PROBLEMAS: Prdida de rendimiento por no produccin de aluminio durante el embalaje, aumento
del consumo energtico por las altas tensiones, emisin de gases fluorados, alteracin del equilibrio
trmico, riesgo para los operarios.
EL PROCESO HALL-HRAULT: RENDIMIENTO DE CORRIENTE
El rendimiento de corriente (o rendimiento de Faraday), , se define como la relacin entre el peso
de aluminio realmente producido y el que se debera producir de acuerdo con las leyes de Faraday.
Industrialmente se sita en el 84-94%.
Depende de:
- Temperatura
- Densidad de corriente
- Distancia interpolar
- Composicin del electrolito
- Diseo de la cuba
Est relacionado con el consumo energtico del proceso ya que el consumo especfico de energa,
CEE (en kwh/kg) de aluminio viene dado por:
2.98
=

Donde es la tensin total de la cuba y en tanto por uno.
La productividad se ve incrementada con el incremento de . La produccin de la cuba (en kg),
es :
= 8.06
Con como la intensidad en kA y en tanto por uno.
EL PROCESO HALL-HRAULT. RENDIMIENTO
DE CORRIENTE: MECANISMO DE PRDIDA DE
CORRIENTE
El mecanismo principal de prdida de rendimiento de corriente es la redisolucin del aluminio en el
electrolito y su posterior reoxidacin con los gases andicos, de acuerdo con la reaccin siguiente:
2 + 32 2 3 + 3()
1283 = 377
Se compone de tres etapas:
1) Disolucin del aluminio en la interfase metal/electrolito.
2) Transporte del aluminio disuelto a la interfase gas/electrolito.
3) Reaccin qumica en la interfase gas/electrolito.
EL PROCESO HALL-HRAULT. CUBAS ELECTROLISIS
La unidad elemental del proceso de obtencin de aluminio es la celda o cuba electroltica. Tres
partes constituyen la cuba: nodo, electrolito y ctodo.

+
nodo

Electrolito

Aluminio
Ctodo
-

La distancia entre ambos electrodos es de 4-5 cm (distancia interpolar), existiendo continuidad


elctrica por la presencia del electrolito de sales fundidas (criolita mayoritaria).
EL PROCESO HALL-HRAULT. CUBAS ELECTROLISIS
Atendiendo al nodo, existen dos tipos:
- Cubas precocidas: Est formado por varios nodos individuales que se fabrican en otra zona
distinta de la electrolisis y ya vienen coquizados, de ah el nombre de precocidos. Lo nico que
hay que hacer es reemplazar un nodo gastado por uno nuevo.
- Cubas Sderberg: El nodo se forma por autococcin en la propia cuba. Se aaden para ello
pastillas de coque y brea dentro de un recinto delimitado por una envolvente metlica
denominada coraza. Es la propia temperatura del proceso la que provoca la fusin, destilacin
parcial de la brea y coccin de la pasta formndose el nodo cocido. La entrada de corriente se
produce por medio de unos conductores de acero conocidos como agujas que se insertan en la
pasta.

El ctodo est formado por bloques de carbono preformados y unidos entre s y al revestimiento
lateral por la llamada pasta de juntas. Es el recipiente que contiene el metal y el bao fundido a la
temperatura de 950 C, donde tiene lugar la reaccin catdica. Tiene como misiones: se conductor
para el aporte electrnico a la reaccin catdica, y a la vez ser un horno resisten al aluminio y a las
sales fundidas de base criolita.
EL PROCESO HALL-HRAULT. CUBAS ELECTROLISIS
EL PROCESO HALL-HRAULT. FUNCIONAMIENTO DE
LA CUBA DE ELECTROLISIS.
La almina se disuelve en el electrolito, para ello se introduce en la cuba bien rompiendo
peridicamente la costra mediante martillos neumticos o mediante cuchillas accionadas por
cilindros. Otra es la alimentacin en continuo o picado puntual.
Lo ideal es alimentar la cuba con almina a medida que se consume para reducir los embalajes al
mnimo posible, lo cual se consigue mediante el picado puntual. Se logra as: mantener estable la
concentracin de almina, menor alteracin del equilibrio trmico de la cuba, menor
sedimentacin de la almina en el ctodo, control de los embalajes, estabilidad de los taludes y
altura del bao.
Cuando no hay picado puntual, se efecta picado lateral con el martillo rompecostras cada cierto
tiempo, luego de unos picados preventivos y alimentacin masiva se espera a que se produzca un
embalaje, ya que es prueba fehaciente de que el contenido en almina en el electrolito es inferior
al 2%.
El aluminio producido se deposita en el ctodo debido a que tiene mayor densidad que el bao. La
altura de metal se basa en el equilibrio trmico y en la magnetohidrodinmica del sistema, y se
mantiene estable con extracciones peridicas del metal.
El sobrecalentamiento del aluminio con respecto a su temperatura de fusin (del orden de 300 C)
asegura que se mantiene lquido hasta su transporte a la fundicin.
LA FUNDICIN EN UNA PLANTA DE
ALUMINIO PRIMARIO
El aluminio metal obtenido en las cubas de electrlisis debe retirarse cada 24
horas. La colada se realiza por sifonado de cada cuba en el entorno de:
Peso (kg)=7.5I
Con I en kA.
El metal se carga en un cuchara comn que se lleva a la nave de fundicin.
La fundicin en la planta de aluminio primario tiene como funcin el tratamiento
y solidificacin del metal en las mejores condiciones para obtener un lingote
semielaborado o un lingote limpio, homogneo, con la composicin y formato
adecuados.
La produccin aproximada de metal por cada cuba la da la expresin siguiente:
Peso (kg)=8.06IR
Con I en kA y R el rendimiento de corriente en tanto por uno. La produccin de
las cubas en las series ms extendidas (100 y 250 kA) oscilar entre 750 y 1880
kg/da, con series de 100 a 200 cubas, la fundicin deber ser capaz de colar,
mover, tratar y solidificar entre 75 y 375 toneladas de metal por serie.
LA FUNDICIN EN UNA PLANTA DE
ALUMINIO PRIMARIO
La primera fase es el desnatado, es decir la eliminacin de las impurezas y la almina que
suben a la superficie del metal que se encuentra en la cuchara.
La siguiente fase es la de desgasificar el hidrgeno (presente en el metal fundido debido a
la reaccin del Al a altas temperaturas con la humedad y gases del ambiente, este
hidrgeno se disuelve en el metal y su solubilidad disminuye con la temperaturas dando
malas propiedades al metal acabado al que enfragiliza) y de oxidar elementos en solucin
como el sodio y limpiar impurezas slidas presentes en el caldo.
Las partculas o inclusiones pueden producir defectos o causar problemas, tanto en los
productos como en los procesos, tales como: mal acabado superficial, rotura incipiente,
defectos en el aluminio brillante, porosidad interna, maquinabilidad difcil, etc. Las
partculas incorporadas pueden tener naturaleza diferente: productos de oxidacin
(almina y otros xidos), u otras como trozos de material refractario o escorias o
introducidas en el tratamiento del metal. Las inclusiones se pueden eliminar mediante
hornos a altas temperaturas, sin embargo un filtrado es la mejor manera de obtener el
producto colado fino. Los filtros son cermicos (carburo de silicio) que actan o bien
creando con el tiempo de colada una capa de partculas retenidas que hacen el filtro ms
fino o reteniendo las partculas el propio filtro.
LAS ALEACIONES DE ALUMINIO
Previamente a la colada se adicionan una serie de aleantes, modificadores y
afinantes, con el fin de modificar las propiedades del producto final.
Se buscan dos tipos de propiedades:
- Propiedades necesarias al final del todo: resistencia, conductividad trmica y
elctrica, dureza, resistencia a la corrosin, tenacidad a la fractura, etc.
- Propiedades necesarias para la fabricacin: ductilidad, colabilidad,
contraccin volumtrica (rechupes) o agrietabilidad.
METALES DE ADICIN: tienen como finalidad el afino de grano (Ti-B-Al o Ti-Al),
modificar las aleaciones para fundicin (Na en aleaciones Al-Si) o aumentar la
conductividad elctrica (B-Al).
Los aleantes mayoritarios en la industria del aluminio son: Zn, Mg (mejora la
resistencia), Cu (aumenta resistencia y dureza), Mn (disminuye la resistividad,
controla la estructura de grano), Si , Fe (reduce el tamao de grano en productos
de extrusin pero reduce el valor aadido de la aleacin).
LAS ALEACIONES DE ALUMINIO
Aleaciones tpicas de aluminio:
Al-Zn-Mg y Al-Zn-Mg-Cu: <20% Zn, <2% Cu, <3%. Las aleaciones de zinc son ms baratas que las de
cobre a igualdad de propiedades mecnicas, pero menos resistentes a la corrosin y ms pesadas.
Al-Cu y Al-Cu-Mg: Hasta 15% Cu, hasta 2% Mg. El cobre endurece el aluminio, por lo que estas
aleaciones tienen buenas propiedades mecnicas, con buena maquinabilidad y mantienen la ligereza
del aluminio. Buena resistencia al calor y menor resistencia a los agentes atmosfricos que el
aluminio solo.
Al-Mg-Si y Al-Mg: Hasta 10% Mg, hasta 1.5% Si. Son ms ligeras que el propio aluminio, con buenas
propiedades mecnicas, se mecanizan con facilidad y tienen buena resistencia a la corrosin.
Al-Mn: El manganeso aumenta la dureza, la resistencia mecnica y la resistencia a la corrosin de
las aleaciones de aluminio.
Al-Si y Al-Si-Cu: 5-20% Si. El silicio endurece al aluminio, aumenta su fluidez y resistencia a la
corrosin. Bajo coeficiente de dilatacin, elevada conductividad calorfica y elctrica, difciles de
mecanizar.
METALURGIA SECUNDARIA DEL ALUMINIO
La metalurgia secundaria del aluminio o reciclaje del aluminio es el conjunto de
procesos que permiten utilizar de nuevo el aluminio, el proceso se basa en refundir el
metal, lo cual es mucho ms barato ya que requiere cantidades de energa mucho
menores que si se describiera el proceso entero nuevamente (Bayer + Hall-Hrault).
Se requiere del orden de un 5% de la energa del proceso convencional, y se reducen
significativamente las emisiones de dixido de carbono.
Aeronaves, automviles, bicicletas, botes, material de menaje, cables, etc., son
tpicamente reciclados. Habitualmente disponen de pinturas, lacados, recubrimientos,
grasas, etc., que es necesario limpiar antes de introducir en el horno de refusin para
evitar problemas.
MEDIO AMBIENTE EN LA INDUSTRIA DEL ALUMINIO
MINERA DE LA BAUXITA:
Las minas de bauxita se localizan en zonas tropicales que favorecen las posteriores labores de
restauracin del terrenos. Como en cualquier explotacin minera se deben: pulverizar frentes de
arranque para evitar emisiones de polvo; captar, controlar y tratar las aguas; cubrir cintas de
transporte para evitar emisiones de polvo; y en general controlar todas las fuentes de polvo.
PROCESO BAYER:
- Tratamiento de la bauxita: Se deben controlar las emisiones de polvo en la carga y descarga
del mineral. La molienda se efecta en hmedo.
- Digestin: Se aprovecha el vapor generado en la central trmica, que a su vez debe controlar
las emisiones de gas y de partculas.
- Separacin slido-lquido: Los lodos rojos, se bombean y almacenan en el depsito de lodos,
donde expulsan el agua que se vigila el pH y se eliminan las partculas con floculantes.
- Precipitacin: El custico gastado se recircula a la etapa de molienda.
- Calcinacin: Los gases procedentes del calcinador son depurados por medio de filtros,
retenindose las partculas finas de almina (procesable para obtener alminas especiales.
- Tratamiento del licor pobre: se extrae la parte orgnica. La torta obtenida se vende por
contener metales valiosos.
- La almina se almacena en silos cerrados para evitar emisiones de polvo.
Las afecciones medioambientales del proceso Bayer se limitan a los lodos rojos, emisin de
dixido de carbono y azufre procedentes de la produccin de vapor y de la calcinacin de la
almina.
MEDIO AMBIENTE EN LA INDUSTRIA DEL ALUMINIO
PLANTA DE CARBN:
Aproximadamente 500 kg de carbono se requieren para producir una tonelada de aluminio,
consumindose en el nodo por oxidacin electroqumica.
Las emisiones se reducen a polvo de la materia prima empleada en la fabricacin de los nodos y
emisiones de hidrocarburos policclicos aromticos procedentes de la coquizacin de la brea, as
como azufre.
SERIES DE ELECTRLISIS:
Las series con nodos Sderberg emiten gases conteniendo hidrocarburos policclicos aromticos
ya que la coccin se realiza in situ. Estos gases son difciles de captar por la difcil capotacin de
la cuba. Para evitar problemas a los trabajadores se ventilan las cmaras con captaciones
secundarias desde arriba (generndose una depresin desde el techo para que los gases circulen
hacia all y puedan ser captados). La tecnologa Sumimoto o de pasta seca permite reducir la
cantidad de brea en el nodo y reducir as la superficie humeante y las emisiones.
Las cubas de electrlisis emiten flor, tanto en partculas como en forma de gas, hidrocarburos,
monxido de carbono y dixidos de carbono que son captados antes de emitirlos a la atmsfera.
En las cubas Sderberg la captacin se lleva a cabo mediante un canal perifrico alrededor del
nodo que termina en los extremos en quemadores para la combustin del CO y los
hidrocarburos, y luego dichos gases se llevan a un centro de lavado para captar las partculas
ms finas.
MEDIO AMBIENTE EN LA INDUSTRIA DEL ALUMINIO
Las cubas precocidas permiten rendimientos de captacin muy elevados, dado que el capotado es sencillo,
y se puede captar el gas por depresin.
TRATAMIENTO DE LOS GASES CAPTADOS.
Se pueden tratar en va hmeda (para el tratamiento de los gases captados en el techo de las naves de
electrlisis, se basa en pulverizar con agua la corriente de gases obtenindose un licor fluorado que o pasa
a neutralizacin con cal viva para fijar el flor con CaF2 o se trata para obtener criolita recuperada) o en
va seca (se emplea en los gases del sistema de capotado y se basa en inyectar almina en la corriente de
gas para fijar el flor, requirindose de almina poco calcinada de gran superficie especfica; esta almina
fluorada se alimenta a las cubas, pero se encuentra impurificada en azufre y hierro).
RESIDUOS DE LA ELECTROLISIS.
Se obtiene carbonilla procedente de la oxidacin selectiva del nodo y que flotan en el electrolito con lo
que se debe retirar para no estropear el bao. La retirada de carbonilla supone la retirada de electrolito
que contiene productos fluorados. Por lo tanto, no se puede verter en la escombrera pues podra por
lixiviacin acabar en los cauces de agua. Se emplea flotacin por espumas para recuperar la criolita. Se
producen entre 2 y 15 kg de carbonilla por tonelada de aluminio.
El revestimiento de las cubas (carbonosa y ladrillos) cuando se demuelen stas contienen flor, cianuros y
carburos. No se pueden verter en escombreras. Tratamientos de deposicin o almacenamiento (en terrenos
impermeables con control de efluentes, venta a centrales trmicas, industrias de cemento, siderrgicas,
etc., o combustin en lecho fluido) o tratamientos de recuperacin (con vapor, hmedos por va
hidrometalrgica, fsicos, etc.). La forma habitual es quemar la parte carbonosa en centrales trmicas con
captacin de flor y los ladrillos emplearlos como materia prima en la fabricacin de cementos de
especificaciones poco rigurosas.
MEDIO AMBIENTE EN LA INDUSTRIA DEL ALUMINIO
FUNDICIN:
La ltima etapa es la fundicin donde se obtienen los lingotes, placas, bandas, tochos de extrusin o
alambrn. El impacto ambiental se limita a los gases de combustin generados en los hornos, los
lubricantes utilizados en los equipos de proceso y las escorias de aluminio.
Las escorias de aluminio contienen xido de aluminio y aluminio metal. Se procesan en hornos de
sales para extraer el aluminio metal en forma de lingote, quedando un residuo de sales y almina
que presenta problemas de recuperacin y que debe ser vertido de modo controlado.