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Cinética Química
Cinética Química
QUÍMICA II
CINÉTICA QUÍMICA
Mecanismo de reacción
∆H
Perfil de una reacción
Entalpía Entalpía
Complejo activado Complejo activado
productos
Energía de activación
reactivos
reactivos
productos
Entalpía de reacción (H)
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Normalmente, la energía cinética de las moléculas reaccionantes
suministra la energía de activación. Sólo los choques entre
moléculas de energía cinética igual o superior a la energía de
activación Ea son eficaces
Ea
K Ae RT
Ln k = Ln A - Ea / RT
y = b + mx m = -Ea/R
Si se conoce la Ea y k a una
temperatura es posible calcular la
constante de velocidad para cualquier
otra temperatura.
Ln k2 = Ln A - Ea/RT2
1/ T
Ln k1 = Ln A - Ea/RT1 Ln(k2/k1) = -Ea/R (1/T2 - 1/T1
La figura siguiente muestra el
diagrama de energía potencial
para el sistema reaccionante:
A + B → C + D
E a / RT
De acuerdo con la ecuación de Arrhenius: K Ae
Despejando A y sustituyendo los valores dados tenemos:
108103 ( J mol 1 )
8,31( J mol 1K 1 )308( K )
A Ke E a / RT 5 1
6,2 10 (s ) e 1,31 1014 s 1
El valor de A es constante y no depende de la temperatura. Por tanto, a
50 ºC, la constante de velocidad, k, valdrá:
108103 ( J mol 1 )
E a / RT 8,31( J mol 1K 1 )323( K )
K Ae 1
1,31 10 (s ) e
14
4,39 10 4 s 1
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Catálisis
Se reserva el término catalizador a las sustancias que aceleran la velocidad
de reacción; si la sustancia disminuye la velocidad de reacción se denomina
inhibidor. La acción del catalizador se llama catálisis
El catalizador no aparece en la ecuación neta de la reacción, ya que se
regenera en el transcurso de la misma
Los catalizadores aumentan la velocidad de reacción debido a que
disminuyen la energía de activación.
El catalizador cambia el mecanismo de la reacción, proporciona un camino de
reacción alternativo, cuya Ea sea menor
ES → P + E Lento P
r = k CES Tiempo
E = Enzima
S = Sustrato E+S
P = Producto ES
Es = Intermediario P+E
Orden de una reacción AB
R+
Orden 0
d[ A ]
R k k
dt
[A]
[ A ] k dt
[A]
[A0]
[ A ] kt [ A 0 ]
[A 0 ] k
m= - k
d[ A ]
[A] k dt ln[ A] kt ln[ A 0 ]
t
kt [A0]
[A] [A 0 ] e
1 [ A 0 ] / 2 ln 2
t1/ 2 ln [A 0 ]
k [A 0 ] k 2
1 1
kt
[ A] [ A0 ]
No es de orden cero Es de primer orden
VIDA MEDIA, t 1/2
No es de primer orden Es de segundo orden