UNIVERSIDAD DE ORIENTE

NÚCLEO DE MONAGAS
POSTGRADO EN INGENIERÍA DE GAS

Endulzamiento del Gas Natural

Grupo 1

Facilitador: Integrantes:
Msc. Pedro Tineo Andrea Curiel
Sara Moya
Jesmercy Hernández

Marzo 2019
 Endulzamiento del Gas Natural

Tratamiento del Gas Natural:

Diseño del proceso de endulzamiento
depende del:
• Análisis de la materia prima.
• Contenido de Agua.
• Contenido de H2S y CO2

• Efectivo
• Fácil aplicabilidad
• Rentable

En la actualidad se dispone de procesos altamente específicos, con

solventes y aditivos complejos, que hacen que el endulzamiento sea
de una gran eficiencia, en vista que muchos otros procesos del gas
dependen de la correcta realización de este.
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Impurezas del Gas Natural:

 Interrupción del flujo de gas o bloqueo de válvulas e
Vapor de instrumentos por formación de hidratos.
agua (H20)  Reducción del poder calorífico del gas.
 Corrosión interna en las instalaciones por reacción con
CO2 y H2S.
 La toxicidad está relacionada, con la reacción que se
Dióxido de produce al estar en contacto con el agua porque forma
Carbono sustancias corrosivas como los carbonatos y bicarbonatos.
(CO2)  Puede tomar acción corrosiva en las tuberías de
transporte al estar en contacto con el O2 y el H2S.

 La exposición a niveles bajos por períodos prolongados

Ácido puede causar irritación de los ojos, dolor de cabeza y
Sulfhídrico fatiga.
(H2S)  También puede producirse como resultado de la
degradación bacteriana de la materia orgánica y de las
bacterias sulfato reductoras que se encuentran en el
petróleo pesado y que, bajo condiciones anaeróbicas,
pueden transformar los sulfatos en sulfuro de hidrógeno.
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Algunas composiciones típicas de gases en diferentes áreas del País:

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Consecuencia de la presencia de gases ácidos:

Entre los problemas que se pueden tener por la presencia de H2S y

CO2 en un gas se pueden mencionar:
• Toxicidad del H2S.
• Incrementa el riesgo en los procesos que se realizan.
• Corrosión por presencia de H2S y CO2.
• En la combustión se puede formar SO2 que es también altamente
tóxico y corrosivo.
• Disminución del poder calorífico del gas.
• Promoción de la formación de hidratos.
• Incremento de los costos del proceso de compresión.
• Incumplimiento de las normas de gestión ambiental.
• Promueven el envenenamiento de los catalizadores.
• Cuando el gas se va a someter a procesos criogénicos es
necesario eliminar el CO2 porque de lo contrario se solidifica.
• Los compuestos sulfurados (mercaptanos (RSR), sulfuros de
carbonilo (SCO) y disulfuro de carbono (CS2)) tienen olores
bastante desagradables y tienden a concentrarse en los líquidos
que se obtienen en las plantas de gas.
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Etapas del proceso de endulzamiento del Gas Natural:

• Se elimina por algún mecanismo de contacto el H2S y CO2
• De éste proceso el gas sale libre de éstos agentes contaminantes o con menos
Endulzamiento contenido de éstos, para cumplir con lo establecido por los entes reguladores.

• La sustancia que extrajo los gases ácidos se somete a un

proceso de separación donde se le extraen los gases ácidos
Regeneración para poder reciclarla para una nueva etapa de separación.

• El H2S por su grado de toxicidad y difícil manejo se convierte en azufre elemental.

• Se tiene ésta etapa cuando los niveles de H2S son elevados. El 90 o 97% del H2S se
Recuperación transforma en azufre sólido o líquido para comercializarlo
del Azufre

• Se continua la limpieza porque el gas que sale de la unidad recuperadora aún contiene
un 3 o 10 % de H2S, esto si las reglamentaciones ambientales y de seguridad lo exige.
Limpieza del • El gas sale con 1 o 0,3% del H2S extraído.
gas de cola • Esta etapa existirá sólo si existe etapa de recuperación de azufre
• Aunque el gas que sale de la unidad de cola sólo posee entre el 1 o 0,3% del H2S
extraído, aun no se recomienda descargarlo a la atmosfera por ende se envía a la
unidad de incineración mediante la combustión el H2S se convierte en SO2.
Incineración • Esta etapa debe cumplirse en todas las plantas
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Proceso utilizados para el endulzamiento del Gas Natural:

 Endulzamiento del Gas Natural
Procesos utilizados para el endulzamiento del Gas Natural:
 Proceso con Solventes Químicos o Absorción Química
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Procesos de absorción física o con solventes físicos:

La absorción física depende de la presión parcial del contaminante
y estos procesos son aplicables cuando la presión del gas es alta y
hay cantidades apreciables de contaminantes.

Este proceso se caracteriza por:

• El solvente absorbe el contaminante pero como gas en solución

y sin que se presenten reacciones químicas.

• Mientras más alta sea la presión y la cantidad de gas mayor es

la posibilidad de que se disuelva el gas en la solución.

• La principal atracción de los procesos de solventes físicos es la

remoción bruta de gas ácido con alta presión parcial.

• Los solventes se regeneran con uso de pequeñas cantidades de

gas de despojamiento o disminución de presión y aplicación
baja o moderada de calor.
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Procesos de absorción física o con solventes físicos:

• La mayoría de los solventes comerciales que se utilizan no son
corrosivos y pueden deshidratar gas simultáneamente.

• Algunos solventes físicos muestran mayor selectividad a la

absorción del H2S en presencia de CO2, que los solventes
químicos.

• La principal desventaja de los procesos físicos es que tienen

alta afinidad por los hidrocarburos pesados.

Principales solventes físicos usados en el proceso de

endulzamiento del gas natural
PROCESOS SOLVENTES
SELEXOL Dimetil-Éter de Polietilen-glicol
Mezcla de Polietilen-glicol y Metil-isopropanol-
SEPASOLV MPE
éter
SOLVENTE FLÚOR Carbonato de propileno
RECTISOL Metanol
PURISOL N-Metil-Pirolidona (NMP)
ESTASOLVAN Tri-n-butilFosfato (TBF TBP)
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Procesos de absorción física o con solventes físicos:

Proceso Selexol: Usa como solvente un dimetil éter de polietilen
glicol (DMPEG). La mayoría de las aplicaciones de este proceso
han sido para gases ácidos con un alto contenido de (CO2) y bajo
de (H2S). La solubilidad del (H2S) en el DMPEG es de 8-10 veces
la del (CO2), permitiendo la absorción preferencial del (H2S).

Proceso de lavado con agua: En el proceso el gas ácido es

enviado de abajo hacia arriba en la torre y hace contacto con el
agua que viene de arriba hacia abajo. El gas que sale por la parte
superior de la torre está parcialmente endulzado y se envía a la
planta de aminas para completar el proceso de endulzamiento. El
agua que sale del fondo de la torre se envía a un separador de
presión intermedia para removerle los hidrocarburos disueltos y al
salir de éste se represuriza para enviarla a un separador de
presión baja donde se le remueven los gases ácidos y de aquí el
agua ya limpia se recircula a la torre.
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Procesos de absorción con híbridos o con solventes mixtos
:
Este proceso utiliza una mezcla de solventes químicos y físicos. El
objetivo es aprovechar las ventajas de los absorbentes químicos
en cuanto a capacidad para remover los gases ácidos y de los
absorbentes físicos en cuanto a bajos requerimientos de calor para
regeneración.

La regeneración se logra por separación en múltiples etapas y

fraccionamiento. Dependiendo de la composición del solvente,
pueden remover CO2, H2S, COS, CS2 y mercaptanos.

La selectividad hacia el H2S se logra ajustando la composición del

solvente y/ o el tiempo de contacto. La solubilidad de los
hidrocarburos de alto peso molecular se puede mantener dentro de
los límites razonables.
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Procesos de absorción con híbridos o con solventes mixtos
:
Principales solventes híbridos usados en el proceso de
endulzamiento del gas natural.
PROCESOS SOLVENTES
SULFINOL-D Sulfolano + DIPA + Agua
SULFINOL-M Sulfolano + MDEA + Agua
AMISOL Metanol + MDEA o DEA
Solvente Orgánico (Sulfolano + MDEA) +
FLEXSORB-PS
Agua + Aminas Impedidas
OPTISOL Amina + Solvente Físico + Agua
Sulfolano = Dióxido de Tetrahidrotiofeno

El proceso híbrido más usado es el Sulfinol que usa un solvente

físico, sulfolano (dióxido detetrahidrotiofeno), un solvente químico
(DIPA) y agua.

La composición del solvente varía dependiendo de los

requerimientos del proceso de endulzamiento especialmente con
respecto a la remoción de (COS), (RSH) y la presión de operación.

La DIPA tiende a ayudar en la reducción de la concentración de

gases ácidos a niveles bajos y el sulfolano tiende a aumentar la
capacidad global de remoción.
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Procesos de adsorción, de lecho seco o lechos sólidos

:La adsorción es un fenómeno de superficie exhibido por un sólido

(adsorbente) que le permite contener o concentrar gases, líquidos
o sustancias disueltas (adsortivo) sobre su superficie.

• Esta propiedad es debida a la adhesión.

• En el proceso de endulzamiento es utilizado en gases donde la

presión parcial de los componentes ácidos es baja.

En la adsorción la corriente de gas natural hace contacto con

sustancia sólidas que tienen propiedades adsorbentes, las cuales
se encuentran empacados dentro de las torres adsorbedoras
reteniendo selectivamente las moléculas de los gases ácidos del
gas tratado. La regeneración de los lechos secos se realiza
mediante la aplicación de calor.
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Procesos de adsorción, de lecho seco o lechos sólidos
En el comercio existen varios tipos de tamices de lecho sólido y
:
tienen diferentes afinidades para varios componentes.

En general el orden de adsorción es:

• Agua.
• H2S.
• CO2.

El rango de vida de un lecho es de 3 a 10 años, dependiendo del

trato que reciba el lecho durante la operación

Resumen de los adsorbedores más comúnmente utilizados y su

campo de accion:

SOLAMENTE AGUA H2S y CO2

Sílica Gel Tamices Moleculares
Alúmina Activa 4A 13% AW-500
Tamiz Molecular Carbón Activado
Carbón Activado Esponja de Hierro sólo para H2S
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Tamices o mallas moleculares
Este es un proceso de adsorción física. Las mallas o tamices
moleculares son sistemas de lecho sólido. Los agentes
:
endulzadores sólidos se usan en un lecho, a través del cual, fluye
el gas ácido para remover los constituyentes ácidos.

Se caracteriza por:

• Solido poroso con un rango de tamaño de poros con afinidad

por moléculas polares como las del H2S y H2O.

• Disponibles en varios tamaños algunas sólo permiten el paso de

moléculas de H2S y H2O pero no el paso de moléculas grandes
como hidrocarburos parafínicos o aromáticos.

• La eficiencia del proceso de tratamiento del gas natural puede

ser afectado por la presencia de CO2 , debido a que la molécula
posee un de tamaño similar a las de H2S y H2O puede quedar
atrapada en los poros por las moléculas de H2S y H2O en pero
en pequeñas cantidades, y bloqueará los poros.
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Tamices o mallas moleculares
• El proceso involucra dos o más adsorbedores de lecho fijo, un
lecho esta en adsorción en todo momento, mientras los otros
:
lechos están siendo regenerados.

• Los butanos y más pesados contaminan los lechos

adsorbentes, reduciendo, substancialmente, su capacidad de
remoción de H2S y CO2.
•
• La selección del tipo apropiado de tamiz molecular depende de
las impurezas que se van a remover. No es un proceso atractivo
para altas tasas de flujo y/ o grandes concentraciones de
dióxido de carbono.

• La vida del tamiz varía desde 2 a 5 años para desulfuración y

remoción de dióxido de carbono.

• Generalmente, los tamices moleculares se usan para

endulzamiento cuando el dióxido de carbono puede permanecer
en el producto. Su uso para deshidratación depende del punto
de rocío requerido.
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Proceso de esponja de hierro Desventajas

 No sonpara
Es uno de los procesos conocidos rentables más
eliminar de 2 regeneraciones.
componentes de ácidos
No natural.
del gas se recomienda parautilizar
Se suele remoción en en masa dede
corrientes grandes cantidadesa
gas pequeñas
medianas, razón por la cual se recomienda para instalaciones de bajo
de H2S.
consumo.
 Tiene afinidad con la formación de hidratos.
Los óxidos de hierro se mezclan con virutas de madera para formar un
 Requiere de una instalación duplicada.
material que puede reaccionar con el H2S del gas. Las virutas sirven
 Remueve
como el etil
un agente mercaptano
esponjoso que que sueleelagregarse
permite paso fácilalde
gasgas
odorizante.
y provee
área para el contacto del óxido de hierro con el gas. Los óxidos varían
tremendamente en sus propiedades purificadoras dependiendo del
estado fisicoquímico de ellos. Ventajas
La humedad juega también un papel muy importante en la reacción. El
 Es un proceso selectivo.
óxido que reaccionó puede ser regenerado parcialmente con oxígeno (o
enRequiere
aire) presenciadedepoca inversión,
humedad. en comparación
La regeneración con hacerse
puede otros sistemas.
in situ o
sacándolo del recipiente, pero debe tenerse extremo cuidado para evitar
 Es igualmente efectivo a cualquier presión de operación.
un recalentamiento y/ o incendio, ya que los compuestos son
pirogénicos.  Sensible a la entrada del aceite o destilados.
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Remoción con membranas

El proceso consiste en la permeación diferencial de los diferentes

componentes del gas a través de una membrana polimérica. A fin de
manejar el proceso de difusión, la presión diferencial a través de la
membrana se ubica en los alrededores de 1.000,0 lpcm ya que algunos
hidrocarburos pueden colarse a través dela membrana, razón por la que
se requiere recomprimir el gas para recuperar componentes valorables
en una segunda unidad de membrana.

En todos los procesos de membrana el elemento básico está montado

en unidades modulares sobre patines. Se debe tener cuidado en no
permitir el contacto de líquidos con la membrana, por lo tanto, se deben
colocar filtros o unidades de separación previamente, para garantizar
que las membranas no se pongan en contacto con los líquidos.
Componentes tales como: el metanol, glicol y el agua, también dañan la
membrana.

Debido a los requerimientos para el acceso y el aislamiento, el patín está

provisto de válvulas y de instrumentación apropiada.
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Sustitución de un átomo de nitrógeno por una molécula de

Uso de secuestrantes
triazina:
Los procesos de secuestrantes líquidos de H2S pueden ser considerados
no regenerables enC3laH6Rmayoría
3N3 + H2S
de los
C3Hpropósitos. Una de las clases de
6SR2N2 + RNH2
secuestrantes líquidos no regenerables más importante, es la
formulación del condensado más común de amina-aldehído el 1,3,5-tri
Sustitución de dos átomoselde
(2-hidroxietil)-hexahidro-triazina, nitrógeno
cual por molécula
es comúnmente de en la
conocido
industria como “triazina”. Estos triazina:
componentes químicos y sus reacciones
son normalmente materiales de fácil utilización, baja toxicidad y son
biodegradables. C H R N + 2H S C H S RN + 2RNH
3 6 3 3 2 3 6 2 2

Los secuestrantes de H2S reaccionan con el sulfuro de hidrógeno

formando productos
Sustitución de de reacción
tres átomosquedepueden ser separados
nitrógeno y dispuestos
por molécula de
para su desecho. triazina:
Cabe destacar que, en la reacción de secuestro con triazina, puede
ocurrir la sustitución
C3H6de
R3N3uno
+ 3Ha2S tresC3H
átomos de2 nitrógeno por cada
6S3 + 3RNH
molécula de triazina, presentándose de la siguiente manera:
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Uso de secuestrantes

En campo, los secuestrantes líquidos se aplican en diversos métodos,

siendo los dos más comúnmente usados los siguientes:
 Aplicaciones en batch de secuestrantes líquidos en torres
contactoras.
 Inyección directa continua de secuestrante líquido (método no
estacionario).
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Uso de secuestrantes

El rendimiento de los secuestrantes químicos depende de varias

características del fluido a tratar:

 Saturación de agua: los secuestrantes base agua requieren que el

gas este saturado en la misma para prevenir la formación de
productos de reacción indeseables.
 Presencia de oxígeno: puede causar la formación de óxido nitroso
(NO2) con químicos base nitrógeno y azufre elemental en lechos
base óxidos metálicos.
 Temperatura del gas natural: afecta las velocidades de reacción
(cinética del secuestro), a bajas temperaturas las reacciones son
lentas, a altas el químico puede alterarse y formarse productos de
corrosión.
 Presión: el secuestro de H2S es más difícil a baja presión debido a
que la presión parcial del H2S es menor para una concentración
dada y las instalaciones más grandes.
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Uso de secuestrantes
En 1990 los procesos en pequeña escala de remoción de H2S del gas
fueron divididos en cuatro clases:
El químico puede ser inyectado en fondo de pozo o el gas agrio puede
Basados en
pasarse por una torre absorbedora. Ocurren una serie de reacciones
formaldehído donde el producto final tiene varias formas de tritiano, compuesto de la
-metanol: familia de los FORMTIONALES, moléculas cíclicas de azufre-carbono.

Basados en El gas pasa por un lecho de chips de madera impregnados en óxidos

de hierro hidratado. En algunas casos el material consumido puede
óxidos
regenerarse con aire pero sólo un número limitado de veces porque el
metálicos: lecho se cubre con S° que aísla el gas del contacto con el óxido.

Basados en Utilizan una serie de reacciones Redox., remueven también

mercaptanos. El residuo puede disponerse en pozo profundo (solución
cáusticos: acuosa alcalina y sólido S°).

Otros Prohib 196, Surflo 2341, tamiz molecular, lecho sólido de óxido de
procesos: Zinc

Todos son no regenerativos por lo que la dispersión final del material de

tratamiento influye en el costo de tratamiento.