ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL CON AMINAS

DANIELA RIOS JOSE ARIEL ROJAS ALVAREZ LIMBERG RIVERO VERA MOISES GOMEZ MARQUEZ CARLOS SANCHES A. CALEB ARUCHARI P.

El uso de las aminas es uno de los procesos más importantes en el endulzamiento de gas natural, para la eliminación de gases ácidos por absorción química con soluciones acuosas, para remover H2S y CO2 de una corriente de gas natural, las aminas son generalmente las más aceptadas y mayormente usadas.

El objetivo del sistema de tratamiento de gas, es remover el exceso de H2S y CO2, a través de su tratamiento con una solución de amina. La remoción del dióxido de carbono, es sumamente importante, porque el dióxido de carbono reduce el poder calorífico del gas natural. el dióxido de carbono, también es ácido y en consecuencia corrosivo en presencia de agua libre.

aún a caudales de gas altos. La composición de la solución puede prepararse de acuerdo a la composición del gas ácido. *Costos operativos relativamente bajos por libra de sulfuro removido. con consumos despreciables del reactante.*Remoción completa de gases ácidos desde concentraciones medias a altas. *Grandes cantidades de compuestos de sulfuros orgánicos también pueden ser quitados cuando se añade un solvente físico a la solución de amina. . comparado con los procesos en tandas.

. *Los costos de operación y mantenimiento son significativos. comparada con los procesos baches. o el flexosorb. requieren licencia o pago de patentes. *Algunos de los procesos como el sulfinol.*Alta inversión de capital.

-Procesos criogénicos.-Procesos con solventes para remoción de H2S (conversión directa).-Procesos de lecho sólidos o seco.Existen varios procesos utilizados para el endulzamiento del gas natural: 1. . 6. membranas y otros. 3. 4.-Procesos con solventes químico. 5.-Procesos con solventes físico. 2.-Procesos con solventes híbridos ò mixtos.

*Volumen del gas que se desea tratar en la planta de aminas.Mantenimiento. *Costos de Inversión .Operación . tales como: *Especificación del gas de entrega. *Temperatura y Presión del gas a ser tratado.Para seleccionar un proceso se deben tener en cuenta factores. . *Corrosión.

. secundarias o terciarias. según el número de hidrógenos que se substituyan se denominan aminas primarias. dos o tres de sus hidrógenos por radicales alquílicos o aromáticos.• Las aminas pueden considerarse como compuestos derivados del amoníaco (NH3) al sustituir uno.

el olor se hace similar al del pescado. A medida que aumenta el número de átomos de carbono en la molécula. los primeros miembros de esta serie son gases con olor similar al amoníaco.Las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con facilidad lo que permite que se encuentren como compuestos coloreados. Las aminas aromáticas son muy tóxicas se absorben a través de la piel. .

para bajas presiones y / o bajas concentraciones del gas ácido. Por consiguiente es la más reactiva. se la emplea a menudo cuando la presión parcial del gas ácido es baja. corrosiva y volátil. es decir. la de peso molecular más bajo. la mea es una amina primaria.Monoetanolamina (MEA) Fue la primera amina usada para estos procesos. Por eso se la usa en soluciones relativamente diluidas. tiene las pérdidas por evaporación más altas. . requiere más calor para su regeneración y tiene el recobro de hidrocarburos más bajo.

que implica la descomposición de las sales formadas durante la absorción de los gases. . es por ello que el proceso de regeneración. que las aminas secundarias y terciarias. es más difícil. Para aumentar la regeneración se usa generalmente un recuperador que opera a temperaturas más elevadas que el rehervidor.Las aminas primarias forman ligaduras más fuertes con los aniones de gas ácido.

Esto se traduce en una tasa de circulación reducida. . si se lo compara con la mea.Dietanolamina (DEA) Es el solvente endulzante más ampliamente usado. tiene calores de reacción más bajos con el H2S y con el CO2. que significa costos de capital y operación menores. es menos corrosivo y puede usarse en concentraciones más altas con cargas más grandes de gases ácidos.

Hay una adaptación al proceso. desarrollada por la elf-aquitaine. algo de 0. por lo que no se puede aplicar en todos los casos. sin corrosión excesiva. su mayor desventaja es la incapacidad de desprenderse del CO2.7 moles de gas/mol de DEA. que logra cargas de gas ácido mucho más altas. alrededor de 4 atmósferas. y el precio. que en algunos casos es aventajado por nuevos procesos. Pero necesita altas presiones parciales del gas ácido de entrada. llamada SNPA. .La DEA también es muy resistente a la degradación producida por los RSH y COS.

DEA O DGA. y es apropiado para gases que contengan COS. Los requerimientos de vapor de agua son bajos. sin embargo la degradación irreversible producida por el CO2 y el COS es mayor que para la MEA.Disopropanolamina (DIPA) El proceso adip licenciado por shell usa frecuentemente este tipo de amina. bajas tasas de corrosión. lo cual significa menor cantidad de solución que puede ser regenerada en el proceso. Se lo usa para sacar el H2S y el COS del gas licuado LPG. .

Diglicolamina (DGA) Es una amina primaria con igual peso molecular que la DEA. Una solución al 65% de DGA congela a – 40ºF. apropiado para tratar corrientes gaseosas con bajas presiones parciales de los gases ácidos y necesita de un recuperador para completar la regeneración. y una solución de DEA al 30% congela a 20 º F. Es parecido a la MEA. Asimismo presenta una gran afinidad por compuestos sulfurosos orgánicos. Una solución de MEA al 20% congela a 15 ºF. . Es muy apropiada para climas fríos. por cuanto las soluciones congelan bastante más abajo que el punto de congelamiento de soluciones de DEA y de MEA.

o bien para quitar el H2S del CO2. cuando se va a usar este último en proyectos de inyección. Además necesitan la menor cantidad de calor para regenerarse. la MDEA también forma parte de muchas formulaciones de solventes especiales. .Metildietanolamina (MDEA) Las aminas terciarias tienen una selectividad por el H2S sobre el CO2 cuando las corrientes de gas contienen ambos gases ácidos. Las pérdidas de solvente son muy bajas y el punto de congelamiento es de unos 25 º F.4 mol/mol. Esta propiedad selectiva es bien aprovechada para graduar el contenido de H2S en el gas de alimentación de las plantas de azufre. y el calor específico más bajo. tienen los más bajos calores de reacción con H2S y CO2. porque pueden usarse al 50% con cargas de gas ácido de 0.

. hasta un 30 % para la mea y un 50 % para la DEA. reduciendo así la tasa de circulación de las aminas y el calor requerido para la regeneración en forma sustancial. Son mezclas de solventes con inhibidores de corrosión que permiten aumentar las concentraciones.Solventes especiales Se ha desarrollado una gran familia de productos en los últimos años. todos ellos basados en las alcanolaminas.

Son solventes basados en MDEA. inhibidores de corrosión. junto con otras aminas. y antiespumantes. ablandadores. Los solventes Flexsorb. promotores. Hay productos Flexsorb para eliminación selectiva del H2S y remoción total de CO2. de Union Carbide.Los solventes Gas/Spec. y la basicidad para controlar la reacción CO2/amina. son los productos que se han posicionado mejor en el mercado este último tiempo. usan la presencia de un grupo grande próximo al átomo de nitrógeno. de Dow Chemicals y el Ucarsol. desarrollados por la Exxon. .

y ya sea DIPA o MDEA como la amina. Este producto es apropiado para corrientes gaseosas con altos contenidos de gas ácido. Además de absorber compuestos azufrados orgánicos. La solución usa un solvente físico. desarrollado por Shell fue el primero de estos procesos. la capacidad del sulfinol para los gases ácidos aumenta con la presión parcial de los mismos.Soluciones mixtas El sulfinol . el sulfolano en este caso. .

si va a usarse para una planta de recuperación de azufre. cuestan más que las alcanolaminas. Hay varios otros solventes desarrollados últimamente.Como la mayoría de los solventes físicos. pero como son patentados. especialmente los aromáticos. Si se usa MDEA la solución puede quitar selectivamente el H2S y dejar hasta el 50% del CO2 originalmente en el gas. el sulfinol tiene una significativa afinidad por los hidrocarburos. Entonces conviene instalar facilidades de pretratamiento adelante del gas ácido. .

5 DIPA (HOC3H6)2NH 133. cP Pv @ 100F (mmHg) Calor de vaporizacion (btu/lb) 24.160 220@760mm Hg 870 @ 86oF 0.5 / 50.14 269 / 516 28 / 82.999 @ 30oC 1.4 DGA H(OC2H4)2NH2 105.571 0.608 (68F) 1.9 Point (oC / oF) SG @ 20 oC (68 oF) Cp @ 60 F (btu/lb-F) 1.08 170.0426 0.5 / 338.14 221 / 430 -12 / 9.018 0.8 Freezing 10.17 247 / 477 -21 / -5.058 @ 60oF 0.058 288@73 mm Hg 4 @ 60oF 0.600 1.010 N/D 401 @ 20oC 0.0061 N/D .MEA HOC2H4NH2 Peso Molecular T ebullición atm (oC/oF) 61.69 (86oF) --- Visc.05 355@760mmHg 350 @ 68oF 0.095 0.19 249 / 480 42 / 107 MDEA (HOC2H4)2NCH3 119.9 DEA (HOC2H4)2NH 105.1 @ 68oF 1.

GRAVEDAD ESPECÍFICA DE SOLUCIONES DE AMINA EN AGUA .

Gas Dulce Filtros Separador de salida Gas ácido Condensador reflujo Enfriador de amina Contactor Bomba reflujo Bomba amina Reclaimer (opcional) Gas agrio Gas combustible HX amina rica/pobre Tanqu e flash Separador de entrada Rehervidor Amina Rica .

EQUIPOS DE UNA PLANTA DE AMINAS A continuación se detallan los principales componentes de una planta de endulzamiento que trabaja con aminas: 1.. etc. partículas sólidas. agua. encargado de separar los contaminantes de la corriente de gas.Separador de entrada Recipiente colocado a la entrada de la planta. tales como hidrocarburo líquido. .

..Torre contactora o Absorbedora • Equipo donde se produce el contacto en contracorriente entre el gas acido que sube desde el fondo y la solución de MDEA que baja desde el tope de la torre.2.

.

.-Tanque de venteo o Flash Tank: Utilizado para separar el gas que se disuelve en la solución de MDEA.3. en la torre contactora.

.-Intercambiador de calor amina- amina Utilizado para aprovechar la energía de la amina pobre (sin contenido de CO2 y H2S) que sale de la torre regeneradora.4.

5. es remover el gas ácido que contiene la solución de amina rica. siendo un diseño típico el que contiene 22 platos. . la mayoría tienen entre 18 a 24 platos.-Torre regeneradora • El objetivo de la torre regeneradora.

.

. el consumo ò pérdidas de amina en el circuito ya sea por consumo normal del proceso y/ò pérdidas en equipos (bombas. como pulmón. a las bombas principales.-Tanque de abastecimiento / surge tank / pulmón Empleado para almacenar la amina regenerada y suministrar. internos de válvulas controladoras).6. En este equipo es donde se detecta mediante seguimiento de nivel.

Esquema de un tanque de abastecimiento de amina .

se realiza mediante una válvula controladora automática dispuesta en la línea de descarga de dicha bomba.-Bomba de solución pobre Encargada de tomar la solución de amina del tanque de abastecimiento. el control de caudal requerido para inyectar a la torre contactora. elevar la presión y enviarla al tope de la torre contactora. . Generalmente este tipo de bomba es de desplazamiento positivo (multi-etapas).7.

es necesario disponer de un sistema de filtración conformados por dos tipos de filtros: a).8.-Filtros La solución de aminas al recorrer el circuito acumula partículas. entonces en la planta de aminas.-Mecánicos b).-Carbón activado . ya sean productos de la corrosión y/ò contaminantes que ingresan con el gas.

no se recomienda utilizar carbón de madera. en un proceso generalmente están dispuestos antes y después del filtro de carbón activado. el micronaje de estos filtros puede ser desde 1 hasta 50 micrones.-Carbón activado: el material filtrante es carbón mineral. para atrapar los sólidos (carbonilla) que pudiera desprender el carbón activado. la función de este filtro es captar vestigios de hidrocarburo que circulan con la solución de amina.a). .-Mecánicos: estos filtros se utilizan para eliminar sólidos en suspensión de la solución. de origen "lignito ò bitumen". b).

-Enfriador de la soluciòn pobre La solución que sale de la torre regeneradora. También existen intercambiadores de calor carcaza-tubo. si esta solución se la envía directamente a la torre contactora. la amina pierde la capacidad de retener los gases ácidos. es la que tiene mayor temperatura en el circuito. para ello se utiliza este tipo de intercambiador de calor con aire del ambiente. .9. donde el medio refrigerante es agua que circula por los tubos.

La amina se vaporiza y pasa hacia el tope de la unidad. . Estos productos pueden ser removidos en el recuperador.. Los productos de la degradación quedan en el recuperador. de donde se drenan periódicamente. en el cual se separa la amina del material deteriorado. ocurren ciertas reacciones laterales que forman productos termoestables y a su vez degradan la solución perdiendo la capacidad de absorción.10.Concentrador o recuperador de la amina A medida que la solución de amina circula en el sistema. Esta unidad es en realidad un regenerador.

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-Gas/Spec .-Jefftreat c).Problemas operacionales en el proceso de endulzamiento del gas *-Pérdidas de amina *-Formación de espuma *-Aminas formuladas a).-Ucarsol b).

*-Vaporización de la amina en el regenerador. Estas pérdidas normalmente se deben a: *-Arrastre de solución tanto en el absorbedor como en el vapor del tanque de venteo. *-Trabajos de limpieza mal hechos. . degradación en productos termoestables en el caso de las aminas primarias. *-Disposición de productos del reconcentrador. *-Cuando se forma espuma. *-Derrames operacionales. *-Cuando el extractor de niebla está tapado.Pérdidas de amina Las pérdidas de amina pueden ser un problema operacional serio y costoso.

*-Aumenta el consumo de energía. La formación mecánica de la espuma normalmente es causada por la velocidad muy alta del gas y de los líquidos a través de los equipos. *-Hace más difícil el tratamiento del gas natural. . La formación de espuma es causada por los contaminantes presentes en la solución de amina.Formación de espuma La formación de espuma puede generar dificultades de todo tipo: *-Aumenta las pérdidas de amina. *-Ocasiona corrosión.

dentro de estos productos se mencionan los patentados por dow chemical: -Ucarsol -Jefftreat -Gas/Spec . han ido apareciendo en el mercado de la química una serie de productos normalmente patentados de aminas reformuladas con el fin de disminuir los problemas así como de optimizar los costos de inversión y de operación de las plantas que trabajan con aminas convencionales.Aminas formuladas Como un avance a la tecnología tradicional empleada en los sistemas de endulzamiento de gas natural.

CONCLUSIONES 1. .Aun cuando en la práctica se continúa empleando las plantas de endulzamiento de gas natural con aminas convencionales. de acuerdo con los cálculos realizados se puede observar las grandes ventajas operacionales que tiene el uso de las aminas reformuladas.

3. específicamente en el caso de MEA. ..En el caso de las aminas reformuladas se obvia el uso del reconcentrador o recuperador de aminas ya que la degradación del solvente no es tan significativo como en las aminas convencionales.La tasa de circulación de la solución acuosa requerida en una planta de endulzamiento de gas natural con aminas reformuladas es mucho menor que la requerida con aminas convencionales.2. de ahí la consecuencia que la mayoría de los equipos sean más pequeños..

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