SISTEMAS

AGUA - HIDROCARBUROS
1. EL AGUA EN EL GAS
NATURAL
 ¿Hay agua en el Gas Natural?
¡Por supuesto! Lo normal es que el gas natural,
tal como se extrae de los pozos, venga cargado de
agua, la cual suele estar presente en estado
gaseoso junto con los otros componentes que
integran la mezcla de hidrocarburos. Los
cambios de presión y temperatura que
experimenta el fluido hacen que el agua se
deposite en forma líquida en las tuberías que se
utilizan para transportarlo. Así, cuando el gas
está cargado de agua (saturado) produce
depósitos de líquido al bajar la temperatura.
¿Cuanta agua hay en el Gas Natural?
En la literatura publicada existen tablas que nos
permiten conocer la cantidad de agua que puede
contener el gas cuando está sometido a
determinadas condiciones de presión y
temperatura.
Por lo tanto, el contenido de agua es función de
las condiciones de operación y de la composición
del gas natural.
¿Cuanta agua hay en el Gas Natural?
¿Qué se debe hacer para quitar el agua del
gas natural?
El gas se deshidrata, es decir se le extrae el agua
que contiene. Los niveles hasta donde se puede
deshidratar dependerán del propósito o destino
que se tenga para ese gas. Por ejemplo una
corriente de hidrocarburos que trabaja a 1.000,0
psia se suele deshidratar hasta 7 lbs./ MM pcn,
con eso se garantiza que el punto de rocío sea del
orden de los 32 ºF o 0 ºC.
De esa manera el fluido estará acondicionado
para trabajar a temperaturas por encima de 0 ºC
sin que se produzca condensación de agua que, a
su vez, ocasionará serios problemas al transportar
el gas natural.
¿Qué peligros representa la presencia
de agua en el gas?
Formación de hidratos. Los hidratos son sólidos
blanquecinos, formados por agua e hidrocarburos,
parecidos a la nieve. Cuando se forman dentro de las
tuberías taponan el gasoducto e impiden que el gas pueda
circular. Entonces, es necesario calentar los tubos o
agregarles substancias capaces de destruir estos bloques
para que se reinicie la circulación.
Para evitar la formación de hidratos se utiliza metanol o
monoetilénglicol, con los cuales se baja el punto de
rocío.
Obstrucción de la tubería. Obviamente, cuando se
forman estos taponamientos, anteriormente explicados,
la red de tuberías se tapona y el servicio se interrumpe.
¿Qué peligros representa la presencia
de agua en el gas?
Peligros de explosión. Si un bache de agua que se haya
formado en la tubería entra a una caldera, habrá una
explosión. La magnitud depende de la cantidad de
líquidos que lleguen y de la temperatura que encuentren.
El agua, al evaporarse aumenta 1.700 veces su volumen.
Los hidrocarburos, que obviamente también se pueden
condensar, aumentan en menor grado dependiendo de la
composición que tengan.
Formación de ácidos. Cuando hay presencia de CO2 y
H2S, conjuntamente con agua libre, se formarán ácidos
que corroen las tuberías y el resto de los componentes
metálicos del sistema.
 ¿Cómo se sabe cuánta agua puede
haber en el gas?
Para medir el contenido de agua que transporta el gas natural se
utiliza “el medidor de punto de rocío”, un aparato capaz de
medir la temperatura a la cual se condensan los fluidos a partir
del gas natural. El operador deberá aprender a diferenciar
cuándo se condensa agua o hidrocarburos y, debe estar en
condiciones de garantizar de cuál de los líquidos se trata.
Punto de rocío del agua. Se conoce como punto de rocío del
agua a la temperatura a la cual se condensa el agua, a
determina presión previamente conocida o establecida.
Punto de rocío de los hidrocarburos. Como es factible que
se deposite agua o hidrocarburos en estado líquido, el operador
deberá determinar la temperatura a la cual se depositaron los
hidrocarburos, indistintamente de que haya también agua en la
mezcla.
2. SOLUBILIDAD DEL SISTEMA
AGUA -HIDROCARBUROS
SOLUBILIDAD DEL AGUA EN EL
GAS NATURAL
 Comportamiento de Fases
Agua – Hidrocarburo
Los sistemas agua – hidrocarburos se
pueden representar en un diagrama binario,
por la complejidad de la representación del
agua con una mezcla de hidrocarburos, para
su comprensión, se representa un diagrama
Agua – Componente de Hidrocarburo puro.
Estos sistemas a temperaturas por encima de
32ºF describen el comportamiento
complejo.
Comportamiento de Fases
Agua – Hidrocarburo
Solubilidad del Gas Natural en Agua.
 Solubilidad del Gas Natural en Agua.
El cálculo de la solubilidad de hidrocarburos en
agua puede ser hecha por el uso de la Ley de
Henry para soluciones diluidas.
Ley de Henry: Pi = H Xi
Donde:
H: Constante de Henry, que es sólo función de la T, si
es evaluado a bajas presiones para soluciones
diluidas.
Pi : Presión parcial.
Xi : Concentración en la fase líquida.(solución).
Donde el gas se comporta idealmente.
 3. DETERMINACION Y
ESTIMACION DEL CONTENIDO
DE AGUA EN EL GAS NATURAL
 DETERMINACION DEL CONTENIDO
DE AGUA EN EL GAS NATURAL

METODO APLICACIÓN OBSERVACIONES

- Observación visual del - Laboratorio y - Operable a presiones bajas hasta -

punto de hidratación. en campo 50F.
- Absorción por disecantes - Laboratorio - Puede ser presaturado con
sólidos. hidrocarburos
- Absorción y subsecuente - Laboratorio - Posible de ser aplicado en campo
titración con el regenerador.
Karl Fischer.
- Congelamiento y pesado - Laboratorio - Para gases con bajo punto de
ebullición
- Espectroscópico - Laboratorio - Instrumento portátil, pero complejo
- Espectroscópico - Laboratorio - Aplicable para sistemas propano-
agua
- Hignómetro eléctrico - Campo - Usado en mediciones
extrastófericas
 ESTIMINACION DEL CONTENIDO DE
AGUA EN EL GAS NATURAL
METODO 1:
Contenido de Agua
sin considerar la
presencia de CO2 y
H2S Lb
   H O
W = WI * CG * CS MMPCSD
2
 ESTIMINACION DEL CONTENIDO DE
AGUA EN EL GAS NATURAL
METODO 2: Contenido de Agua considerando la presencia de
CO2 y H2S
Lb
W = Y Whc + Y1W1 + Y2W2   MMPCSD
H 2O
Whc= WI CGCS con Método 1
Donde:
Y = 1 – Y1 – Y2 , Fracción del GN
Y1 = Fracción molar del CO2;
W1= Contenido de agua debido al CO2
Y2 = Fracción molar del H2S;
W2= Contenido de agua debido al H2S
 ESTIMINACION DEL CONTENIDO DE AGUA
POR TABLAS Y CORRELACIONES
METODO 1:
CORRELACION DE R.
BUKACEK

A lbH 2O
W  B  
P MMPCS
 ESTIMINACION DEL CONTENIDO DE AGUA
POR TABLAS Y CORRELACIONES
METODO 2: CORRELACION DE LA NORMA API

 0.53 3888 
   lbH 2O
 
 2.3205*(log P ) 12.9 
W  (0.0227wt  1)*10  T 
MMPCS
Donde:
W = Libras de agua por millón de pies cúbicos standar
T = Temperatura del gas natural, ºR
P = Presión del gas, Psia
wt = % total de sólidos en el gas
4. HIDRATOS DEL
GAS NATURAL
¿Qué es un Hidrato de Gas Natural?

• Compuestos cristalinos
• Una forma de compuestos de inclusión - “Clathrates”
• Molécula de gas atrapada en estructura cristalina formada
por moléculas de agua
¿Qué es un Hidrato de Gas Natural?

[4]
 FORMACION DE HIDRATOS

Los hidratos son compuestos sólidos que se forman como cristales,

tomando apariencia de nieve, éstos se producen por una reacción entre
el gas natural y el agua y su composición es aproximadamente un 10%
de hidrocarburos y un 90% de agua. Su gravedad específica es de 0,98
y flotan en el agua pero se hunden en los hidrocarburos líquidos.
La formación de hidratos en el gas natural ocurrirá si existe agua libre y
se enfría el gas por debajo de la temperatura llamada "de formación de
hidratos".
En los espacios pueden acomodarse CH4, C2H6, H2S, CO2 y moléculas
en este rango de tamaño. Técnicamente , moléculas no muy grandes
como el i-C4H10 pueden acomodarse.
Naturaleza de los hidratos de Gas Natural
Estructura Cristalina

Tipo cuerpo centrado: Móleculas Tipo diamante: Para moléculas

pequeñas como CH 4, C2H 6, H 2S. grandes (largas), como C3H8 , i-
Ejemplo: datos obtenidos teóricamente C4H10, con 17 moléculas de agua por
CH4 53/4 H2O, molécula de hidrato gas.
C2H6 72/3 H2O
Datos obtenidos experimentalmente
Ejemplo: El C3H817H2O .
CH4 5,8 H2O a CH4 6,3 H2O
C2H6 7,9 H2O a C2H6 8,5 H2O
En general se toma:
CH4 7 H2O
C2H6 8 H2O
C3H8 18 H2 O
CO2 7 H2O
Condiciones para la Formación de hidratos
de Gas Natural
a) Consideraciones primarias:

1.El gas debe estar en su punto o

por debajo de su punto de
hidratación (rocío) con agua
libre presente.
2.Bajas temperaturas
3.Altas presiones
Condiciones para la Formación de hidratos
de Gas Natural
b) Consideraciones secundarias:
1. Altas velocidades
2. Presiones pulsantes (variación pulsante de la presión)
3. Algún tipo de agitación
4. Introducción de un pequeño cristal del hidrato. Formación de
hidratos a partir de cristales ya existentes; la siembra de
cristales sirve como núcleo a la formación de hidratos.
5. La presencia de hidrocarburos pesados. Si bien los
Hidrocarburos desde el butano y superiores no forman
hidratos, pero promueven la formación de otros
hidrocarburos más livianos y en condiciones líquidas es la
más óptima. Los hidrocarburos pesados posiblemente formen
hidratos por debajo de 32ºF.
6. Existencia de agua en el Gas
7. La presencia de dióxido de carbono y H2S,por su solubilidad
en Agua.
 ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE
FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL
Método Preliminar. Método Data Book (AGA)
 ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE
FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL
Método de Katz
Este método se basa en las condiciones de Equilibrio Gas-
Sólido, cuyas constantes de equilibrio fueron determinadas
experimentalmente
KV-S = y/ xS
Donde:
y = fracción molar del gas
xS = fracción molar en fase sólida
Criterio para la Formación de Hidratos. se obtienen de
acuerdo a la siguiente expresión:
yi
x
i
si 
i K vs i
1
Condición a la cual se forma la primera partícula de hidrato.
 ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE
FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL
Método de Katz
La constante de equilibrio KV-S , se asume que sólo es función de
la P y T del Sistema , pero en realidad, tienen una variación de
acuerdo a la composición del gas. Los constantes de equilibrio
KV-S , fueron determinados para los siguientes compuestos: CH4 ,
C2H6, C3H8 , i-C4H10 , CO2 , H2S
Las constantes de equilibrio del n-C4H10 para bajas
concentraciones (<= 5% molar) se toma como KnC4 = KC2 .
Para el N2 e hidrocarburos más pesados que el n-C4H10 las
constantes de equilibrio son infinitos: K = para N2 y C5+ y
mayores.
Estos compuestos de N2 e hidrocarburos pesados en mezclas de
hidrocarburos livianos no forman hidratos o forman con mucha
dificultad y no del todo.
 ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE
FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL
Método de Katz
 ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE
FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL
Método de Katz
 ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE
FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL
Metodo de Treckell y Campbell
Características del método.
• A presiones superiores a 1000 psia se ve que el C2 y n-C4 no tienen
el mismo comportamiento.
• Por encima de 3000 psia el punto de hidratación es deprimido
ligeramente, debido a que la estructura del enrejado del hidrato es
deformado, el cual cambia relativamente la estructura de pocos
hoyos o espacios grandes que puede simplemente acomodar aquellas
moléculas en esos espacios.
• Muestra que los pentanos y pesados tienen efecto sobre el punto de
hidratación, lo cual significa que K ≠  estrictamente hablando
• El H2S y CO2 no tienen efecto significativo en gases naturales que
contienen cantidades razonables de C2 hasta C3 por tanto se
considera despreciable la corrección debido al CO2 como también al
N2 .
 ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE
FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL
Metodo de Treckell y Campbell
La ecuación general:
TH = THC1 + THi
Donde:
THC1 = Temperatura de hidratación del CH4
THi = Incrementos de temperatura de hidratación
i: C2, C3, i-C4 , n-C4, C5+
 ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE
FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL
Metodo de Treckell y Campbell
 ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE
FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL
Metodo de Treckell y Campbell
 ESTIMINACION DE LAS CONDICIONES DE
FORMACION DE HIDRATOS DEL GAS NATURAL
Metodo de Treckell y Campbell
 CONTROL DE HIDRATOS
En aquellas situaciones donde los cálculos
predicen la formación de hidratos, ello puede
evitarse removiendo el agua del gas o del líquido
antes del enfriamiento de los hidrocarburos por
debajo de la temperatura a la cual podrían
aparecer los problemas mediante el uso de un
inhibidor que se mezcle con el agua que se ha
condensado.
Las plantas de procesamiento de gas, cuyo
objetivo es recuperar LGN (Líquidos del gas
natural), utilizan normalmente procesos a bajas
temperaturas.
 CONTROL DE HIDRATOS
En estos casos, es necesario deshidratar el gas
natural para que la planta pueda operar sin
peligro de formación de sólidos; la profundidad de
la deshidratación dependerá del nivel de la
temperatura del proceso, así, en un proceso
criogénico donde se alcance un, nivel de -125 ºF, la
cantidad de agua permisible será de menos de una
libra por MM pcnd .
Para lograr deshidratar un gas a ese nivel, suelen
emplearse procesos de adsorción. En esos casos se
utilizaran sólidos como la Alúmina activada, la
Sílica gel o las mallas moleculares para remover el
agua del gas natural.
 TRATAMIENTO CORRECTO PARA
PREVENIR LA FORMACION DE HIDRATOS
La formación de hidratos se elimina mediante
reacciones químicas y físicas en procesos de
“absorción y adsorción”.
Corriente de glicol o en lecho fijo de Cloruro de
calcio.
El tipo de glicol depende especialmente de la
temperatura del gas a deshidratación.
Cuando la temperatura es mayor a -20°F se utiliza
el etilenglicol.
Cuando la temperatura es mayor a 20°F se utiliza
Dietilenglicol.
Cuando la temperatura es mayor a 150°F se utiliza
trietilenglicol.