MÉTODOS QUÍMICOS DE

DETERMINACIÓN DE
HUMEDAD

TITULACIÓN
KARL FISCHER
 TITULACIÓN
KARL FISCHER
 PARTICULARMENTE ADAPTABLE A
PRODUCTOS ALIMENTICIOS QUE MUESTRAN
RESULTADOS ERRÁTICOS CUANDO SE
CALIENTAN O SON SOMETIDOS AL VACÍO

 MÉTODO RECOMENDADO PARA ALIMENTOS

DE BAJA HUMEDAD Y/O ALTO CONTENIDO DE
AZÚCAR O PROTEÍNAS
 TITULACIÓN
KARL-FISCHER
 EL MÉTODO ES MUY RÁPIDO Y
SENSIBLE Y NO UTILIZA CALOR.

 EJEMPLOS DE ALIMENTOS EN LOS QUE

SE RECOMIENDA: FRUTAS Y
VEGETALES DESHIDRATADOS,
CHOCOLATES, CARAMELOS, CAFÉ
TOSTADO, GRASAS Y ACEITES
 FUNDAMENTO DE LA
TITULACIÓN KARL-FISCHER
 SE BASA EN LA REACCIÓN
FUNDAMENTAL DESCRITA POR
BUNSEN EN 1853 INVOLUCRANDO LA
REDUCCIÓN DEL YODO POR EL SO2 EN
PRESENCIA DE AGUA:

2H2O + SO2 + I2 → H2SO4 + 2HI

 TITULACIÓN
KARL-FISCHER

 LA REACCIÓN FUE MODIFICADA PARA

INCLUIR METANOL Y PIRIDINA EN UN
SISTEMA DE 4 COMPONENTES PARA
DISOLVER EL YODO Y EL SO2
 TITULACIÓN
KARL-FISCHER

C5H5N · I2 + C5H5N · SO2 + C5H5N + H2O →

2C5H5N · HI + C5H5N · SO3

C5H5N · SO3 + CH3OH → C5H5N(H)SO4 · CH3

 REACCIONES DEL MÉTODO
MODIFICADO DE KARL-
FISCHER
ESTAS REACCIONES MUESTRAN QUE:

PARA CADA MOL DE AGUA SE UTILIZAN

1 MOL DE YODO, 1 MOL DE SO2, 3
MOLES DE PIRIDINA Y UNA MOL DE
METANOL.
 MÉTODO GENERAL PARA LA
TITULACIÓN KARL-FISCHER
 SE UTILIZA UNA SOLUCIÓN
METANÓLICA QUE CONTIENE ESTOS
COMPONENTES EN LA PROPORCIÓN:

1 YODO: 3 SO2: 10 PIRIDINA Y A UNA

CONCENTRACIÓN QUE PROPORCIONE:
3.5 mg DE AGUA = 1 mL DE REACTIVO
MÉTODO DE DETERMIANCIÓN
DE HUMEDAD POR
TITULACIÓN KARL-FISCHER

 TITULACIÓN VOLUMÉTRICA:

SE AÑADEN A LA MUESTRA YODO Y SO2

EN LA FORMA APROPIADA Y SE
COLOCA EN UNA CÁMARA CERRADA
PROTEGIDA CONTRA LA HUMEDAD
ATMOSFÉRICA
 TITULACIÓN VOLUMÉTRICA
MÉTODO KARL-FISCHER

 EL EXCESO DE I2 QUE NO PUEDE REACCIONAR

CON EL AGUA SE PUEDE DETERMINAR
VISUALMENTE.

 EL COLOR DEL PUNTO FINAL DE LA

TITULACIÓN ES ROJO-MARRÓN INTENSO
(COLOR LADRILLO).

 EXISTEN INSTRUMENTOS QUE LO

DETERMINAN MEDIANTE LA INCLUSIÓN DE
UN POTENCIÓMETRO, LO CUAL AUMENTA LA
SENSIBILIDAD DEL SISTEMA.
 MÉTODO DE TITULACIÓN
KARL-FISCHER. TITULACIÓN
VOLUMÉTRICA

 TAMBIÉN EXISTEN INSTRUMENTOS

QUE REALIZAN AUTOMÁTICAMENTE
EL ANÁLISIS DE HUMEDAD POR ESTE
MÉTODO MEDIANTE
CONDUCTOMETRÍA.
 MÉTODO ELECTROLÍTICO DE
TITULACIÓN KARL-FISCHER
 IDEAL PARA PRODUCTOS CON
EXTREMDAMENTE BAJA HUMEDAD (0.03% -
ppm).
 EL YODO SE GENERA ELECTROLÍTICAMENTE
PARA TITULAR AL AGUA.
 LA CANTIDAD DE YODO REQUERIDA PARA
TITULARLA ES DETERMIANDA POR LA
CORRIENTE NECESARIA PARA GENERAR EL
YODO
 PRECAUCIONES EN EL
MÉTODO DE TITULACIÓN
KARL-FISCHER
 ANTES DE DETERMINAR LA HUMEDAD EN
LOS ALIMENTOS SE DEBE DETERMINAR UN
FACTOR DE EQUIVALENCIA KFR (KFReq), EL
CUAL REPRESENTA A LA CANTIDAD
EQUIVALENTE DE AGUA QUE REACCIONA
CON 1 mL DE KFR.

 SE DEBE CHECAR LA ESTANDARIZACIÓN

PREVIO AL USO DEL REACTIVO PUES ÉSTE
CAMBIARÁ CON EL TIEMPO
ESTANDARIZACIÓN DEL KFReq

SE PUEDE ESTABLECER CON:

 AGUA PURA

 ESTÁNDAR DE AGUA EN METANOL

 TARTRATO DE SODIO DIHIDRATADO

 RECOMENDACIÓN PARA EL
ESTÁNDAR KFReq

SE RECOMIENDA UTILIZAR EL TARTRATO

DE SODIO DIHIDRATADO:
(Na2C4H4O6 · 2H2O)

 ES MUY ESTABLE

 CONTIENE 15.66% DE AGUA BAJO

CONDICIONES DE LABORATORIO
 CÁLCULOS PARA EL
KFReq CON EL USO DEL
TARTRATO DE SODIO
DIHIDRATADO

36g H2O/mol
KFReq (mg H2O/mL) = Na2CH4O6 · 2H2O
X S X 1000
230.08g/mol xA
 CÁLCULOS DEL KFReq
 KFReq = EQUIVALENCIA ACUOSA DEL
REACTIVO KARL-FISCHER

 S = PESO DEL TARTRATO DE SODIO

DIHIDRATADO (g)

 A = mL DE KFR REQUERIDOS PARA LA

TITULACIÓN DEL TARTRATO DE SODIO
DIHIDRATADO
CÁLCULOS A REALIZAR PARA
LA DETERMINACIÓN DE
HUMEDAD POR KARL-FISCHER
 UNA VEZ SABIENDO EL KFReq:
%H2O = KFReq x Ks X 100
S
Donde:
Ks = mL DE KFR UTILIZADOS
PARA LA TITULACIÓN
S = PESO DE LA MUESTRA (mg)
DESVENTAJAS DEL MÉTODO DE
KARL-FISCHER

1. EXTRACCIÓN DE AGUA INCOMPLETA

2. HUMEDAD ATMOSFÉRICA

3. ADHESIÓN DE HUMEDAD

4. INTERFERENCIAS DE OTROS
COMPUESTOS
 INTERFERENCIA DE OTROS
COMPUESTOS
CONSTITUYENTES DE
ALIMENTOS
 ÁCIDO ASCÓRBICO (OXIDADO POR EL
KFR)

 COMPUESTOS CARBONÍLICOS
(REACCIONAN CON METANOL)

 ÁCIDOS GRASOS INSATURADOS

(REACCIONAN CON EL YODO)
 DETERMIANCIÓN DE
HUMEDAD POR PRODUCCIÓN
DE GAS
 MÉTODO DEL CARBURO DE CALCIO

CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2

 EN ESTE MÉTODO EN EL QUE ESTÁN INVOLUCRADOS AGUA

Y CARBURO SÓLO SE NECESITA COLECTAR EXACTAMENTE
EL ACETILENO GENERADO EN UNO DE LOS SIGUIENTES
TRES MÉTODOS:
 PRODUCCIÓN DE GAS
DETERMINACIÓN DE
ACETILENO
 MEDIANTE UNA PROBETA INVERTIDA,
LLENA DE AGUA Y CON CONECCIÓN DE
MANGUERA. SE MIDE EL VOLUMEN
LIBERADO POR DESPLAZAMIENTO DE
AGUA.

 MEDIANTE LA PÉRDIDA DE PESO DE

UNA MEZCLA DESPUÉS DEL
TRATAMIENTO
MÉTODO POR PRODUCCIÓN DE
GAS

 DETERMINANDO LA PRESIÓN QUE SE

EJERCE EN UN SISTEMA CERRADO
DESPUÉS DE QUE SE HA COMPLETADO
LA REACCIÓN (EN ESTE MÉTODO SE
NECESITA UNA CALIBRACIÓN).
 MÉTODOS FÍSICOS
DE DETERMINACIÓN DE
HUMEDAD

 MÉTODOS ELÉCTRICOS:

 MÉTODO DIELÉCTRICO.

 MÉTODO DE CONDUCTIVIDAD
 MÉTODO DIELÉCTRICO
 MIDE EL CAMBIO EN RESISTENCIA A
UNA CORRIENTE ELÉCTRICA QUE SE
HACE PASAR A TRAVÉS DE LA
MUESTRA.

 LOS INSTRUMENTOS REQUIEREN DE

CALIBRACIÓN MEDIANTE MUESTRAS
DE CONTENIDO DE HUMEDAD
CONOCIDO.
 FACTORES A CONTROLAR

 DENSIDAD DE LA MUESTRA O SU
RELACIÓN PESO/VOLUMEN.

 TEMPERATURA DE LA MUESTRA.

 EL MÉTODO ESTÁ LIMITADO A

MUESTRAS CON 30-35% DE HUMEDAD
(CEREALES)
 FUNDAMENTO DEL MÉTODO
DIELÉCTRICO
 LA CONSTANTE DIELÉCTRICA DEL
AGUA (80.37 A 20ºC) ES MÁS ALTA QUE
LA DE LA MAYORÍA DE LOS
SOLVENTES.

 LA CONSTANTE DIELÉCTRICA ES
MEDIDA COMO UN ÍNDICE DE
RESISTENCIA.
MÉTODO DE DETERMINACIÓN
DE HUMEDAD POR
CONUCTIVIDAD
 LA CONDUCTIVIDAD DE UNA CORRIENTE
ELÉCTRICA AUMENTA CON EL PORCENTAJE
DE AGUA EN UNA MUESTRA.

 LA LEY DE OHM ESTABLECE QUE LA FUERZA

DE UNA CORRIENTE ELÉCTRICA ES IGUAL A
LA FUERZA ELECTROMOTORA DIVIDIDA POR
LA RESISTENCIA.

 LA TEMPERATURA DE LA MUESTRA DEBE

MANTENERSE CONSTANTE. PARA CADA
DETERMINACIÓN SE NECESITA UN MINUTO.
 DETERMINACIÓN DE
HUMEDAD POR HIDROMETRÍA
 ES LA CIENCIA QUE MIDE LA DENSIDAD O
GRAVEDAD ESPECÍFICA.

 LOS INSTRUMENTOS UTILIZADOS SON:

PICNÓMETROS. HIDRÓMETROS DE VARIOS
TIPOS O UNA BALANZA WESTPHAL.

 USOS: BEBIDAS, SALMUERAS Y

SOLUCIONES AZUCARADAS.
 ACTIVIDAD DE AGUA (AW)

 LA FORMA EN LA QUE EL AGUA ESTÁ

FUERTEMENTE ASOCIADA A LOS DIVERSOS
COMPONENTES DE LOS ALIMENTOS.

 SE MIDE COMÚNMENTE LA CANTIDAD DE

HUMEDAD EN EL ESPACIO DE CABEZA
EQUILIBRADO SOBRE LA MUESTRA DE UN
PRODUCTO ALIMENTICIO.
 MÉTODOS DE MEDICIÓN DE
ACTIVIDAD DE AGUA
 SE COLOCA LA MUESTRA EN UNA
PEQUEÑA CÁMARA CERRADA A UNA
TEMPERATURA CONSTANTE.

 SE UTILIZA UN SENSOR DE HUMEDAD

RELATIVA PARA MEDIR EL % DE
HUMEDAD RELATIVA EN EQUILIBRIO
QUE RODEA A LA MUESTRA DESPUÉS
DEL EQUILIBRAMIENTO.
OTROS MÉTODOS PARA MEDIR
ACTIVIDAD DE AGUA
 TÉCNICA DEL ESPEJO ENFRIADO

EL VAPOR DE AGUA DEL ESPACIO DE

CABEZA SE CONDENSA EN LA SUPERFICIE DE
UN ESPEJO QUE HA SIDO ENFRIADO DE UNA
MANERA CONTROLADA. EL PUNTO DE ROCÍO
ES DETERMINADO POR LA TEMPERATURA A
LA QUE OCURRE LA CONDENSACIÓN Y ÉSTA
DETERMINA LA HUMEDAD RELATIVA EN EL
ESPACIO DE CABEZA.
OTROS MÉTODOS PARA MEDIR
ACTIVIDAD DE AGUA
 USO DEL PUNTO DE CONGELAMIENTO DE LA
MUESTRA. EL PUNTO DE DEPRESIÓN Y EL
CONTENIDO DE HUMEDAD SE UTILIZAN PARA
CALCULAR LA Aw.

 EQUILIBRANDO UNA MUESTRA EN UNA

CÁMARA A HUMEDAD RELATIVA CONSTANTE
(MEDIANTE UNA SOLUCIÓN SATURADA DE
SAL) Y USANDO EL CONTENIDO DE HUMEDAD
DE LA MUESTRA PARA CALCULAR LA Aw.
CÁLCULOS PARA DETERMINAR
LA ACTIVIDAD DE AGUA
Aw = P Aw = HRE
P0 100
Donde: Aw = actividad de agua
P = presión de vapor del agua de encima
de la muestra
P0 = presión de vapor del agua pura a la
misma temperatura (especificada)
HRE = %Humedad relativa de equilibrio que rodea
al producto
 DETERMINACIÓN DEL
CONTENIDO DE CENIZAS EN
LOS ALIMENTOS
LAS CENIZAS SON LOS RESIDUOS
INORGÁNICOS DE LOS ALIMENTOS QUE
PERMANECEN EN LA MUESTRA
POSTERIOR A LA IGNICIÓN U
OXIDACIÓN COMPLETA DE LA MATERIA
ORGÁNICA
 PRINCIPALES TÉCNICAS DE
DETERMINACIÓN DE CENIZAS

 CENIZAS EN SECO (PARA LA MAYORÍA DE

LAS MUESTRAS DE ALIMENTOS)

 CENIZAS EN HÚMEDO (OXIDACIÓN) PARA

MUESTRAS CON ALTO CONTENIDO DE
GRASAS COMO PREPARACIÓN PARA
ANÁLISIS ELEMETALES

 CENIZAS POR SECADO EN PLASMA A BAJA

TEMPERATURA (CENIZAS A BAJA
TEMPERATURA O POR PLASMA)
DETERMINACIÓN DE CENIZAS
EN SECO

ESTA TÉCNICA SE REALIZA MEDIANTE

EL USO DE UNA MUFLA CAPÁZ DE
MANTENER TEMPERATURAS DE 500 A
600ºC. EL AGUA Y LOS VAPORES SON
VOLATILIZADOS Y LA MATERIA
ORGÁNICA ES QUEMADAEN
PRESENCIA DE OXÍGENO EN AIRE A CO2
Y ÓXIDOS DE N2
 DETERMINACIÓN DE CENIZAS
EN SECO

 LA MAYORÍA DE LOS MINERALES SON

CONVERTIDOS EN ÓXIDOS, SULFATOS,
FOSFATOS, CLORUROS Y SILICATOS.

 ELEMENTOS COMO EL HIERRO, SELENIO,

PLOMO Y MERCURIO PUEDEN
VOLATILIZARSE PARCIALMENTE CON ESTE
PROCEDIMIENTO (SI SE REQUIERE DE UN
ANÁLISIS ELEMENTAL SE TIENE QUÉ
RECURRIR A OTRO MÉTODO)
 DETERMINACIÓN DE CENIZAS
EN HÚMEDO
 ESTE PROCEDIMIENTO SE UTILIZA PARA
OXIDAR LA MATERIA ORGÁNICA USANDO
ÁCIDOS Y AGENTES OXIDANTES O SUS
COMBINACIONES.

 LOS MINERALES SE OXIDAN SIN

VOLATILIZACIÓN.

 SE PREFIERE ESTE MÉTODO PARA PREPARAR

MUESTRAS PARA ANÁLISIS ELEMENTALES.
REACTIVOS UTILIZADOS EN LA
DETERMINACIÓN HÚMEDA DE
CENIZAS
 PREFERENTEMENTE SE UTILIZAN LOS
ÁCIDOS NÍTRICO Y PERCLÓRICO, SIN
EMBARGO, SE DEBE TOMAR LA
PRECAUCIÓN DE UTILIZAR CAMPANAS
DE EXTRACCIÓN POTENTES.

 SE DEBE TENER CUIDADO CUANDO SE

ESTÁN ANALIZANDO ALIMENTOS
GRASOSOS.
 DETERMINACIÓN DE CENIZAS
POR BAJA TEMPERATURA Y
PLASMA
 LOS ALIMENTOS SON OXIDADOS EN UN
VACÍO PARCIAL MEDIANTE OXÍGENO
NACIENTE FORMADO POR UN CAMPO
ELECTROMAGNÉTICO.
 ESTE PROCESO OCURRE A UNA
TEMPERATURA MUY INFERIOR QUE LA DE LA
MUFLA, EVITANDO ASÍ, LA VOLATILIZACIÓN
DE LA MAYORÍA DE LOS ELEMENTOS.
 LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS
COMÚNMENTE PERMANECEN INTACTAS.
CENIZAS ÁCIDAS INSOLUBLES

 LOS CONTAMINANTES MINERALS

INSOLUBLES.

 SON LOS MINERALES DEL SUELO (EN

SU MAYORÍA SILICATOS Y SILICIO DE
OPALINA) SOLUBLES ÚNICAMENTE EN
HBr O HF.
 ALCALINIDAD DE LAS
CENIZAS

UNA DETERMINACIÓN MUY ÚTIL PARA

DETERMINAR EL BALANCE ÁCIDO-
BASE DE LOS ALIMENTOS Y PARA
DETECTAR ADULTERACIÓN DE LOS
ALIMENTOS CON MINERALES.
 CONTENIDO DE CENIZAS
EN LOS ALIMENTOS (PESO
FRESCO)
 LECHE Y PRODUCTOS LÁCTEOS:

 MANTEQUILLA 2.5%
 CREMA 2.9%
 LECHE EVAPORADA 1.6%
 MARGARINA 2.5%
 LECHE 0.7%
 YOGOURTH 0.8%
 CONTENIDO DE CENIZAS EN
LOS ALIMENTOS (PESO
FRESCO)
 CARNE, AVES, PESCADOS:
 HUEVOS 1.0%
 FILETE DE PESCADO 1.3%
 JAMÓN FRESCO 0.8%
 POLLO, PAVO, CODORNÍZ 1.0%
 ROAST BEEF 3.0%
 CONTENIDO DE CENIZAS EN
ALIMENTOS (PESO FRESCO)
 FRUTAS Y VEGETALES:

 MANZANAS 0.3%
 PLÁTANOS 0.8%
 CEREZAS 0.5%
 PAPAS 1.0%
 TOMATES 0.6%
 FRUTAS SECAS 2.3%
 CONTENIDO DE CENIZAS EN
LOS ALIMENTOS (PESO
FRESCO)
 CEREALES:

 ARROZ INTEGRAL 1.0%

 HARINA DE MAÍZ 1.3%
 MAÍZ CACAHUAZINTLE 0.4%
 ARROZ BLANCO 0.7%
 HARINA DE TRIGO INTEGRAL 1.7%
 CONTENIDO DE CENIZAS EN
ALIMENTOS (PESO FRESCO)

GRASAS, ACEITES, MANTECAS:

VARÍAN EN UN RANGO DE 0.0 A 4.09%

 ALMIDÓN PURO: 0.3%

 GÉRMEN DE TRIGO: 4.3%

 NUECES: 0.8 A 3.4%

 PREPARACIÓN DE LA MUESTRA
PARA LA DETERMINACIÓN DE
CENIZAS
 SELECCIÓN CUIDADOSA DE UNA MUESTRA
REPRESENTATIVA DEL LOTE.
 LOS EQUIPOS DE MOLIENDA DE ACERO
PUEDEN INTRODUCIR CONTAMINANTES A LA
MUESTRA.
 EL MATERIAL DE VIDRIO NO DEBE ESTAR
RAYADO PUES PUEDE INTRODUCIR
CONTAMINANTES.
 SE DEBE USAR AGUA DESIONIZADA.
 MATERIAL VEGETAL
 PRIMERO SE SECA MEDIANTE MÉTODOS
CONVENCIONALES PREVIO A LA MOLIENDA.

 TALLOS Y TEJIDOS FOLIARES DEBEN SER

SECADOS EN DOS ETAPAS: A 55ºC PRIMERO Y
DESPUÉS A TEMPERATURA MÁS ALTA PARA
EVITAR CONTAMINACIÓN POR LIGNINA.

 EL MATERIAL VEGETAL CON 15% DE CENIZAS

O MENOR HUMEDAD PUEDE SER SOMETIDO
AL ANÁLISIS SIN EL SECADO.
 PRODUCTOS GRASOS Y
AZUCARADOS
LOS PRODUCTOS ANIMALES, JARABES Y
ESPECIAS REQUIEREN DE
TRATAMIENTOS PREVIOS DEBIDO A SU
ALTO CONTENIDO DE GRASAS
(PROVOCAN HINCHAMIENTOS,
SALPICAN) O ALTO CONTENIDO DE
AZÚCAR (PRODUCEN ESPUMA) QUE
PUEDEN OCASIONAR PÉRDIDA DE
MUESTRA.
 INSTRUMENTACIÓN PARA LA
DETERMINACIÓN DE CENIZAS
EN SECO
MUFLAS:
MUFLAS COVENCIONALES: REQUIEREN DE UN
RANGO DESDE 110 VOLTS (LAS DE
LABORATORIO) O REQUIEREN DE UN RANGO
DE 208 Ó 240 VOLTS.

MUFLAS DE MICROONDAS. UTILIZAN

CRISOLES DE FIBRA DE CUARZO. EL TIEMPO
DE PROCESO SE REDUCE DRÁSTICAMENTE,
SIN EMBARGO SU CAPACIDAD ES ESCASA
SELECCIÓN DE CRISOLES PARA
LA DETERMINACIÓN DE
CENIZAS
 CRISOLES DE CUARZO: SON RESISTENTES A
LOS ÁCIDOS Y HALÓGENOS PERO NO A LOS
ÁLCALIS ESPECIALMENTE A ALTAS
TEMPERATURAS.

 CRISOLES DE PYREX: RESISTENTES A UNA

TEMPERATURA MÁXIMA DE 500ºC.

 CRISOLES DE PORCELANA: RELATIVAMENTE

BARATOS PERO NO SOPORTAN CAMBIOS
BRUSCOS DE TEMPERATURA.
 SELECCIÓN DE CRISOLES

 CRISOLES DE ACERO: RESISTENTES A ÁCIDOS

Y ÁLCALIS, BARATOS PERO ETÁN
COMPUESTOS DE UNA ALEACIÓN CROMO –
NÍQUEL, POSIBLES FUENTES DE
CONTAMINACIÓN.

 CRISOLES DE PLATINO: INERTES Y

PROBABLEMENTE LOS MEJORES CRISOLES
PERO MUY CAROS PARA USO RUTINARIO Y
PARA PROCESAR MUCHAS MUESTRAS.
 PRECAUCIONES AL MARCAR
LOS CRISOLES
 NO SE DEBE UTILIZAR PLUMA ATÓMICA PUES LA
TINTA SE DESVANECE CON EL CALOR.

 MARCADORES DE PUNTA DE ACERO, DISPONIBLES

EN EL MERCADO.

 DE PREFERENCIA SE DEBE MARCAR EL CRISOL CON

UNA PLUMA CON PUNTA DE DIAMANTE Y CON UNA
SOLUCIÓN DE FeCl2 EN HCl. UN CLAVO DE HIERRO
DISUELTO EN HCl CONCENTRADO FORMA UNA
PEQUEÑA QUEMADURA ÚTIL PARA MARCAR.
 VENTAJAS DE LA
DETERMIANCIÓN DE CENIZAS
EN SECO
 ES UN MÉTODO SEGURO
 NO REQUIERE DE ADICIÓN DE REACTIVOS.
 NO REQUIERE DE ATENCIÓN DIRECTA UNA
VEZ INICIADA LA IGNICIÓN.
 SE PUEDEN PROCESAR MUCHAS MUESTRAS
DE UNA VEZ.
 LA CENIZA RESULTANTE PUEDE SER
UTILIZADA PARA OTRAS DETERMINACIONES
(I.E. MINERALES)
DESVENTAJAS DEL MÉTODO DE
DETERMINACIÓN DE CENIZAS
EN SECO
 SE REQUIERE DE MUCHO TIEMPO PARA LA
DETERMINACIÓN (I.E. TIEMPOD E IGNICIÓN,
12 A 18 HORAS O TODA LA NOCHE).

 LAS MUFLAS SON CARAS.

 SE PIERDEN ELEMENTOS VOLÁTILES.

 INTERACCIÓN ENTRE COMPONENTES

MINERALES Y CRISOLES.
 ELEMENTOS QUE CORREN EL
RIESGO DE PERDERSE EN EL
ANÁLISIS DE CENIZAS EN SECO

 As, B, Cd, Cr. Cu, Fe, Pb, Hg, Ni, P, V, Zn.

 APLICACIONES ESPECIALES AL
MÉTODO DE DETERMINACIÓN
DE CENIZAS EN SECO
SI DESPUÉS DE LA PRIMERA INCINERACIÓN PERSISTE
EL CARBONO:
 1. SUSPENDA LA CENIZA EN AGUA.

 2. FILTRE LA CENIZA EN PAPEL FILTRO SIN CENIZAS

DEBIDO A QUE EL RESIDUO TIENDE A FORMAR UN
GLACEADO.

 SEQUE EL FILTRADO.

 COLOQUE EL PAPEL Y FILTRADO SECO EN LA MUFLA

Y REINCINERE.
 SUGERENCIAS PARA
ACELERAR EL PROCESO DE
INCINERACIÓN
 A LAS MUESTRAS MUY GRASOSAS DEBE
EXTRAÉRSELES LAS GRASAS PRIMERO.

 LA GLICERINA, EL ALCOHOL Y EL
HIDRÓGENO ACELERARÁN LA
INCINERACIÓN.

 LAS MUESTRAS GELATINOSAS SALPICARÁN

Y SE PUEDEN MEZCLAR CON LA FIBRA DE
ALGODÓN.
 SUGERENCIAS PARA MEJORAR
EL MÉTODO DE
DETERMINACIÓN DE CENIZAS
EN SECO
 LOS ALIMENTOS SALADOS PUEDEN
REQUERIR DE UNA INCINERACIÓN
SEPARADA DE LOS COMPONENTES
INSOLUBLES EN AGUA Y UN EXTRACTO
DE AGUA SALADA. USE UN CRISOL CON
TAPA PARA EVITAR QUE SALPIQUE LA
MUESTRA.
 SUGERENCIAS PARA
ACELERAR EL PROCESO DE
INCINERACIÓN EN SECO

 SE PUEDE AÑADIR UNA SOLUCIÓN

ALCOHÓLICA DE ACETATO DE
MAGNESIO PARA ACELERAR LA
INCINERACIÓN DE LOS CEREALES. SIN
EMBARGO, SE DEBE REALIZAR UNA
DETERMINACIÓN PREVIA CON UN
BLANCO.
 DETERMINACIÓN DE CENIZAS
HÚMEDAS

 OXIDACIÓN HÚMEDA O DIGESTIÓN

HÚMEDA.
SU USO PRINCIPAL ES EL DE PREPARAR
LAS MUESTRAS PARA EL ANÁLISIS
MINERAL ESPECÍFICO Y
DETERMINACIÓN DE VENENOS
METÁLICOS
 VENTAJAS DE LA
DETERMINACIÓN DE CENIZAS
HÚMEDAS
 LOS MINERALES USUSALMENTE
PERMANECEN EN SOLUCIÓN Y CASI NO HAY
PÉRDIDA DE MINERALES POR
VOLATILIZACIÓN DEBIDO A QUE SE UTILIZA
MENOR TEMPERATURA.

 EL TIEMPO DE OXIDACIÓN ES CORTO Y

REQUIERE DE CAMPANA DE EXTRACCIÓN,
ESTUFA, PINZAS LARGAS Y EQUIPO DE
SEGURIDAD.
DESVENTAJAS DEL MÉTODO DE
DETERMINACIÓN DE CENIZAS
HÚMEDAS
 NECESITA SUPERVISIÓN CONTÍNUA POR
PARTE DEL OPERADOR.

 SE NECESITAN REACTIVOS CORROSIVOS.

 SÓLO PUEDEN PROCESARSE POCAS

MUESTRAS A LA VEZ.

 SE NECESITA REALIZAR TODO EL TRABAJO

CON CAMPANA DE EXTRACCIÓN.
 PROCEDIMIENTO PARA LA
DETERMIANCIÓN DE CENIZAS
HÚMEDAS

 1. SE PESA EXACTAMENTE 1g DE
MUESTRA SECA Y MOLIDA EN UN VASO
DE PRECIPITADOS DE 150mL.

 2. SE AÑADEN 10mL DE HNO3 Y SE DEJA

EMPAPARSE A LA MUESTRA. SI EL
MATERIAL ES MUY GRASOSO SE DEJA
REMOJANDO TODA LA NOCHE.
 PROCEDIMIENTO PARA LA
DETERMIANCIÓN DE CENIZAS
HÚMEDAS
 3. SE AÑADEN 3mL DE HClO4
(PRECAUCIÓN: COLOQUE UN VASO DE
PRECIPITADOS BAJO LA PUNTA DE LA
PIPETA DURANTE EL TRANSPORTE) Y
CALIENTE LENTAMENTE EN UNA
ESTUFA ELÉCTRICA HASTA ALCNAZAR
UNA TEMPERATURA DE 350ºC HASTA
QUE EL BURBUJEO CESEY SE HAYA
EVAPORADO CASI TODO EL HNO3.
 PROCEDIMIENTO PARA LA
DETERMIANCIÓN DE CENIZAS
HÚMEDAS
 4. CONTINÚE HIRVIENDO LA MUESTRA
HASTA QUE LA REACCIÓN DEL ÁCIDO
PERCLÓRICO OCURRA (HUMOS
COPIOSOS), COLOQUE UN VIDRIO DE
RELOJ SOBRE EL VASO DE
PRECIPITADOS. LA MUESTRA DEBE
VOLVERSE INCOLORA O LIGERAMENTE
AMARILLA. NO PERMITA QUE EL
LÍQUIDO SE SEQUE.
 PROCEDIMIENTO PARA LA
DETERMIANCIÓN DE CENIZAS
HÚMEDAS
 5. RETIRE EL VASO DE PRECIPITADOS
DE LA ESTUFA Y DEJE ENFRIAR LA
MUESTRA.

 6. LAVE EL VIDRIO DE RELOJ CON UN

MÍNIMO DE AGUA DESTILADA
DESIONIZADA Y AÑADA 10mL DE HCl
AL 50%
 PROCEDIMIENTO PARA LA
DETERMIANCIÓN DE CENIZAS
HÚMEDAS
 7. TRANSFIERA LA MUESTRA A UN
MATRÁZ VOLUMÉTRICO
(USUALMENTE DE 50mL) Y DILUYA CON
AGUA DESTILADA, DESIONIZADA.

 8. INICIE EL PROCESO DE LAVADO DE

LA CAMPANA DESPUÉS DE LA ÚLTIMA
MUESTRA.
 RIESGOS DEL MÉTODO DE
DETEMINACIÓN DE CENIZAS
HÚMEDAS
EL ÁCIDO PERCLÓRICO INTERFIERE EN EL
ANÁLISIS DEL HIERRO REACCIONANDO CON
EL HIERRO DE LA MUESTRA PARA FORMAR
PERCLORATO FERROSO, EL CUAL FORMA UN
COMPLEJO INSOLUBLE CON EL O-
FENANTROLENO EN EL PROCEDIMIENTO. NO
DEBE INTERFERIR CON EL
ESPECTROFOTÓMETRO DE ABSORCIÓN
ATÓMICA.
MODIFICACIONES AL MÉTODO
DE CENIZAS HÚMEDAS

 1. EVAPORE LAS MUESTRAS HÚMEDAS (25-

50mL) A 100ºC TODA LA NOCHE O EN UN
HORNO DE SECADO POR MICROONDAS.

 2. CAIENTE LA MUESTRA EN ESTUFA

ELÉCTRICA HASTA QUE CESE EL HUMO.

 INCINERE LA MUESTRA A 525ºC POR 3-5

HORAS.
MODIFICACIONES AL MÉTODO
DE CENIZAS HÚMEDAS
 4. ENFRÍE Y MOJE LA MUESTRA CON
AGUA DESIONIZADA MÁS 0.5 – 3.0 mL
DE HNO3.

 5. SEQUE LA MUESTRA EN UNA ESTUFA

ELÉCTRICA O BAÑO DE VAPOR E
INCINERELA A 525ºC POR 1 – 2 HORAS.
 MODIFICACIONES AL MÉTODO
DE CENIZAS HÚMEDAS
 6. PESE LA MUESTRA POSTERIOR A SU
ENFRIAMIENTO EN UN DESECADOR.

 7. REPITA LOS PASOS 4 Y 5 SI AÚN QUEDAN

EN LA MUESTRA RESTOS DE CARBÓN.

 PRECAUCIÓN: PUEDE PERDERSE ALGO DE K

CON LA INCINERACIÓN REPETITIVA.
 DETERMINACIÓN DE CENIZAS
A BAJA TEMPERATURA Y
PLASMA
 EQUIPO:

CONSISTE EN UN SISTEMA DE VIDRIO

CON UN NÚMERO VARIABLE DE
CÁMARAS PARA MUESTRAS QUE
PUEDEN SER EVACUADAS MEDIANTE
UNA BOMBA DE VACÍO.
DETERMINACIÓN DE CENIZAS
A BAJA TEMPERATURA Y
PLASMA
 FUNDAMENTO:

SE INTRODUCE UNA PEQUEÑA

CANTIDAD DE OXÍGENO CUYA
MOLÉCULA SE ROMPE PARA FORMAR
OXÍGENO NACIENTE MEDIANTE
UNGENERADOR DE UN CAMPO
ELECTROMAGNÉTICO DE
RADIOFRECUENCIA .
DETERMINACIÓN DE CENIZAS
A BAJA TEMPERATURA Y
PLASMA
 FUNDAMENTO:

UN PODER DE FRECUENCIA AJUSTA LA

VELOCIDAD DE INCINERACIÓN.

SE PUEDE INTRODUCIR AIRE COMO UN

PROCEDIMIENTO DE INCINERACIÓN MÁS
NOBLE PARA CONSERVAR LOS COMPONENTES
MICROSCÓPICOS Y ESTRUCTURALES COMO
LOS CRISTALES DE OXALATO DE CALCIO EN
LOS TEJIDOS FOLIARES.
 PROCEDIMIENTO PARA LA
DETERMINACIÓN DE CENIZAS
A BAJA TEMPERATURA Y
PLASMA
 LOS APARATOS DE ESTE PROCEDIMIENTO
GENERALMENTE CONTIENEN DOS O MÁS
CÁMARAS DE CRISTAL SEPARADAS CON
BARCAS DE VIDRIO PARA SOSTENER LAS
MUESTRAS.

LA MUESTRA MOLIDA, INTACTA, SE COLOCA

EN LAS BARQUITAS, LAS CUALES SE
INSERTAN EN LAS CÁMARAS INDIVIDUALES
 PROCEDIMIENTO PARA LA
DETERMINACIÓN DE CENIZAS
A BAJA TEMPERATURA Y
PLASMA
 SE SELLAN LAS CÁMARAS Y SE APLICA
VACÍO.

 UNA VEZ QUE EL VACÍO ES SATISFACTORIO (1

TORR O MENOS)

 SE INTRDUCE UN PEQUEÑO FLUJO DE

OXÍGENO AL SISTEMA MIENTRAS SE
MANTIENE UN VACÍO MÍNIMO ESPECÍFICO.
 PROCEDIMIENTO PARA LA
DETERMINACIÓN DE CENIZAS
A BAJA TEMPERATURA Y
PLASMA

 EL GENERADOR DE FRECUENCIA ES
LUEGO ACTIVADO A UNA FRECUENCIA
LIGERAMENTE MENOR QUE 14mHz Y
AJUSTADO POR LA CANTIDAD DE
WATAGE APLICADA (50 – 200 WATTS)
PARA CONTROLAR LA VELOCIDAD DE
INCINERACIÓN.
 PROCEDIMIENTO PARA LA
DETERMINACIÓN DE CENIZAS
A BAJA TEMPERATURA Y
PLASMA
 ALGUNOS MODELOS CONTIENEN
AGITADORES DE LA MUESTRA.

 EL PROGRESO DE LA INCINERACIÓN
PUEDE OBSERVARSE A TRAVÉS DE LAS
CÁMARAS DE VIDRIO.
PROBLEMAS AL EFECTUAR EL
MÉTODO DE DETERMINACIÓN
DE CENIZAS HÚMEDAS
 FUJAS EN EL SISTEMA DE VACÍO.

 LOS SELLOS DE LAS CÁMARAS PUEDEN

DESGASTARSE Y ORIGINAR FUGAS.

 PUEDEN ROMPERSE EN LAS JUNTAS TIPO T

(POR LO COMÚN SON DE PLÁSTICO) EN EL
SISTEMA DE VACÍO.

 SE DEBE TENER CUIDADO DE REEMPLAZAR

ESTAS PIEZAS.
 VENTAJAS DE LA
DETERMINACIÓN DE CENIZAS
A BAJA TEMPERATURA Y
PLASMA
 EXISTE MENOR RIESGO DE PÉRDIDA DE
ELEMENTOS TRAZA POR VOLATILIZACIÓN
QUE EN EL MÉTODO TRADICIONAL DE
CENIZAS EN SECO.

 LA TEMPERATURA BAJA UTILIZADA CON LA

INCINERACIÓN POR PLASMA (150ºC O
MENOR) GENERALMENTE PERMITE A LAS
ESTRUCTURAS MICROSCÓPICAS
PERMANECER INALTERADAS.
 DESVENTAJAS DE LA
DETERMINACIÓN DE CENIZAS
A BAJA TEMPERATURA Y
PLASMA

 PEQUEÑA CAPACIDAD PARA PROCESAR

MUESTRAS A LA VEZ.

 EL EQUIPO ES MUY COSTOSO.