Poliamidas: Nylon

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 Nylon
El nylon es un polímero artificial que pertenece al grupo de las poliamidas. Se genera por policondensación de un diácido con una
diamina. El más conocido, el PA66, es por lo tanto el producto del ácido butandicarboxílico (ácido adipínico) y la hexametilendiamina.
Por razones prácticas no se utiliza el ácido y la amina sino soluciones de la amina y del cloruro del diácido. En el límite entre las dos
capas se forma el polímero que puede ser expandido para dar el hilo de nailon.
Los Laboratorios Du Pont, en 1938, produjeron esta fibra sintética fuerte y elástica, que reemplazaría en parte a la seda y el rayón.
El nylon es una fibra textil elástica y resistente, no la ataca la polilla, no requiere de planchado y se utiliza en la confección de medias,
tejidos y telas de punto, también cerdas y sedales. El nailon moldeado se utiliza como material duro en la fabricación de diversos
utensilios, como mangos de cepillos, peines, etc.
Con este invento, se revolucionó en 1938 el mercado de las medias, con la fabricación de las medias de nailon.

Estructura química
Los nylons son unos de los polímeros más comunes usados como fibra. En todo momento encontramos nylon en nuestra ropa, pero también
en otros lugares, en forma de termoplástico.
Los nylons también se llaman poliamidas, debido a los característicos grupos amida en la cadena principal. Las proteínas, tales como la seda a la
cual el nylon reemplazó, también son poliamidas. Estos grupos amida son muy polares y pueden unirse entre sí mediante enlaces por puente de
hidrógeno. Debido a ésto y a que la cadena de nylon es tan regular y simétrica, los nylons son a menudo cristalinos, y forman excelentes fibras.

El nylon se llama nylon 6.6, porque cada unidad repetitiva de la cadena polimérica, tiene dos extensiones de átomos de carbono, cada una con
una longitud de seis átomos de carbono. Otros tipos de nylon pueden tener diversos números de átomos de carbono en estas extensiones.
Los nylons se pueden sintetizar a partir de las diaminas y los cloruros de diácido. El nylon 6.6 se hace con los monómeros cloruro del adipoilo y
hexametilén diamina.
Ésta es una forma de hacer nylon 6.6 en el laboratorio. Pero en una planta industrial de nylon, se lo fabrica generalmente haciendo reaccionar el
ácido adípico con la hexametilén diamina.

Otra clase de nylon es el nylon 6. Es muy parecido al nylon 6.6, excepto que tiene sólo un tipo de cadena carbonada, de seis átomos de largo.

Se hace a partir del monómero caprolactama, por medio de una polimerización por apertura de anillo. El nylon 6 no se comporta de manera
diferente al nylon 6.6. La única razón por la que se fabrican los dos tipos, es porque DuPont patentó el nylon 6.6 y otras compañías tuvieron que
inventar el nylon 6 para poder entrar en el negocio del nylon.
Propiedades

Fortaleza
Síntesis del Nylon 6
El nylon 6 se obtiene a partir de una sola clase de monómero, llamado caprolactama.

El nylon 6 se obtiene calentando caprolactama a unos 250° C en presencia de aproximadamente 5-10% de agua. El oxígeno del carbonilo toma uno de
los átomos de hidrógeno del agua.
El oxígeno del carbonilo cede un par de electrones al átomo de hidrógeno del
agua, robándole ese hidrógeno al agua. Esto nos conduce a un carbonilo
protonado y a un grupo hidroxilo libre. Pero primero, recordemos que ese
oxígeno del carbonilo ahora tiene una carga positiva. Lo cual desestabiliza al
oxígeno, de modo que toma un par de electrones del doble enlace del carbonilo,
dejando la carga positiva sobre el átomo de carbono del carbonilo.

Pero los carbocationes no son estables. El

carbocatión atrae a los nucleófilos con el fin de
compensar la carga negativa. Es entonces que, el
ión hidróxido que se había formado cuando la
caprolactama le robó un protón a una molécula
de agua, ataca al carbocatión.

La molécula que se forma ahora es un gem diol inestable. Es

decir que a continuación se produce un reordenamiento de
electrones. El átomo de nitrógeno dona un par de electrones
a un átomo de hidrógeno de uno de los grupos hidroxilo
tomándolo para sí. Los electrones que compartía el hidrógeno
con su oxígeno, pasan a formar un doble enlace entre el
oxígeno y el átomo de carbono. Y por último, los electrones
compartidos por el carbono y el nitrógeno se mudan hacia el
nitrógeno, rompiendo el enlace carbono-nitrógeno.
El anillo se rompió y no hay más caprolactama! Ahora nos quedamos con
un aminoácido lineal. Ese aminoácido lineal puede reaccionar con otra
molécula de caprolactama, de forma muy parecida a como hizo el agua. La
molécula de caprolactama se apoderará del hidrógeno ácido del
aminoácido lineal. El oxígeno del carbonilo dona un par de electrones a ese
hidrógeno, separándolo del aminoácido.

Tal como se esperaba, los electrones se reordenan para formar el carbocatión, igual que antes:

Este carbocatión es susceptible al ataque de un nucleófilo. En este caso el aminoácido que acaba de perder su hidrógeno ácido reacciona con el
carbocatión.
Esto nos da un derivado de amonio y éste en particular es sumamente
inestable. Por lo tanto los electrones hacen su “juego”. El nitrógeno
del anillo toma un hidrógeno del nitrógeno del amonio. Además, el
enlace entre el carbono y el nitrógeno se rompe, abriendo el anillo.

Ese grupo carboxilato en el extremo de la molécula va a robar el hidrógeno del alcohol.

Esto origina un nuevo grupo carbonilo en la mitad de la molécula y regenera el ácido

carboxílico. (Un pequeño secreto: nadie sabe realmente el orden de los dos últimos
pasos. Podrían ocurrir en sentido inverso. Sólo sabemos que los dos ocurren antes
de que termine todo.) Es una polimerización por crecimiento de cadena. Ahora que
tenemos otra vez el ácido, es seguro que reaccionará con otra molécula de
caprolactama, y luego con otra y otra, hasta que obtengamos largas cadenas de
nylon 6.
 Proceso continuo reactor Vk

El polímero de Nylon 6, como mencionamos, se produce por una polimerización continua de caprolactama fundida de alta pureza. La caprolactama se
mezcla en un tanque con una cantidad controlada de agua, terminadores de cadena (ej., ácido acético), y otros aditivos como estabilizadores. Luego, la
mezcla entra al reactor tubular, donde se calienta hasta 275 ºC; luego de 24 hs, el polímero de nylon 6 es extruido en forma de hebras, que se cortan
en pedacitos.
Las fibras se producen mediante la alimentación de los pedacitos a un fundidor, la resina fundida pasa a través de hileras y se dirige hacia un ducto de
enfriamiento, donde el polímero solidifica en forma de fibras, que son sacadas del ducto por medio de un tambor. Las fibras son estiradas ligeramente y
humedecidas con agentes antiestáticos y lubricantes y colectadas sobre una bobina. Luego de un día, las fibras se estiran. Para producir un hilado,
las fibras se enrollan sobre un tubo.
Reactor tubular vk
Obtención del Nylon 6,6

El nylon se obtiene por medio de una reacción de polimerización por crecimiento en etapas, y por una polimerización por condensación. El nylon se
sintetiza a partir de diácidos y diaminas.

Para hacer nylon 6,6 no se necesitan catalizadores, ya que los ácidos catalizan la reacción y créase o no, uno de los monómeros es precisamente un ácido.
Entre dos moléculas de ácido adípico ocurre una pequeña reacción. Una le cede un protón al oxígeno del carbonilo de la otra.
Cuando el oxígeno del carbonilo es protonado, se vuelve mucho Entonces los electrones hacen su “juego”. Uno de los pares
más vulnerable al ataque del nitrógeno de la diamina. Esto del doble enlace del carbonilo se desplaza totalmente hacia
ocurre porque el oxígeno protonado porta una carga positiva. El el oxígeno, neutralizando la carga positiva sobre ese átomo,
oxígeno es inestable por tener una carga positiva. Entonces atrae pero ahora el nitrógeno queda con una carga positiva.
hacia sí mismo los electrones que comparte con el carbonilo.
Esto deja al carbono del carbonilo deficiente de electrones y listo
para que el nitrógeno de la amina le ceda un par:
Por lo tanto obtenemos un “juego” electrónico aún más complicado. Los electrones provenientes del
enlace oxígeno - hidrógeno, vuelven al oxígeno liberando el protón y regenerando el catalizador ácido.
Entonces el oxígeno del carbonilo comparte sus nuevos electrones con el átomo de carbono, regenerando
el doble enlace del carbonilo.
Luego el oxígeno del grupo hidroxilo hace un pequeño reordenamiento de electrones. Toma el par que
comparte con el carbono y lo acapara para sí mismo, rompiendo el enlace entre él y el carbono. Luego
dona un par de electrones al hidrógeno unido al nitrógeno.
El hidrógeno que ahora comparte un par electrónico con el oxígeno, ya no necesita mantener el par que
comparte con el nitrógeno, de modo que deja escapar dicho par, dándoselo al nitrógeno. Este
desplazamiento de electrones rompe el enlace entre el hidrógeno y el nitrógeno y elimina la carga
positiva sobre ese nitrógeno. Se libera H2O y se genera un dímero conteniendo un enlace amida.
¿Qué hace este dímero? Fíjese bien y verá que tiene un grupo ácido en un extremo y un grupo amino en
el otro. Esto significa que puede reaccionar con una molécula del diácido o una molécula de la diamina.
Sea como fuere se obtiene un trímero.

El dímero, también puede reaccionar con otros dímeros para formar un

tetrámero. O puede reaccionar con un trímero para formar un pentámero y a su
vez reaccionar con oligómeros más grandes. Finalmente, cuando esto sucede, los
dímeros se transforman en trímeros, tetrámeros y oligómeros más grandes y
estos oligómeros reaccionan entre sí para formar oligómeros aún más grandes.
Esto sigue así hasta que se hacen lo suficientemente grandes como para ser
considerados polímeros.
Para que las moléculas crezcan lo suficiente como para ser consideradas
polímeros, se debe hacer esta reacción bajo vacío. En este caso, todo el
subproducto agua se evaporará y será eliminado del medio de reacción. Debemos
deshacernos del agua debido a una pequeña regla llamada Principio de Le
Chatelier.
La reacción no necesita un catalizador ácido para llevarse a cabo; la razón por la
que se sabe esto, es que cuando nos acercamos al final de la polimerización,
donde no hay muchos grupos ácidos remanentes para comportarse como
catalizadores, la reacción aún prosigue. Es decir, la amina puede reaccionar con
los ácidos carboxílicos no protonados. Si no fuera así, no se podría obtener nylon
6,6 de alto peso molecular sin un catalizador externo, ya que la reacción se
detendría a conversiones más altas, cuando no haya suficientes grupos ácidos
para actuar como catalizadores.

Los nylons también pueden obtenerse a partir de una diamina y un dicloruro de

ácido:
Esta reacción sigue el mismo mecanismo, pero aquí sí se necesita agregar trazas
de ácido que actúen como catalizador. (Cuando usted obtiene nylon de la otra
forma, el ácido adípico actúa como catalizador). Además, se produce HCl gaseoso
como subproducto, en lugar de agua.
Producción discontinua en autoclaves
Producción continúa
usos
 a. Fibras de alfombras
 b. prendas de vestir
 c. Airbags (bolsas de aire)
 d. Cuerdas
 e. Cintas transportadoras