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TRUJILLO - PERÚ
2019
Resumen
El cinc es un metal que presenta muchas aplicaciones siendo una de las más importantes el
galvanizado con acero, es por ello que es de vital importancia conocer el proceso de obtención del
zinc, para dicho fin, en el presente trabajo se describen los procesos más importantes y se analizaron
las variables más relevantes desde la extracción de un mineral Zn-Pb (Conminución y flotación
precipitación del hierro, purificación , y después de ello una electrodeposición), haciendo alusión al
método más comercial de concentración de zinc. Concluyendo que las variables de operación y
proceso varían de un lugar a otro, sin embargo, los principios de las mismas, y rangos para el zinc,
1.1. Generalidades............................................................................................................4
CAPÍTULO II ................................................................................................................................ 20
MATERIALES Y MÉTODOS..................................................................................................20
2.1. Método: Concentración de Zinc a partir de esfalerita con contenido de plomo. ...20
Introducción
1.1. Generalidades
Propiedades físicas
Estado: Sólido
Estructura cristalina: Hexagonal
En el 2017, Perú produjo 1.47 millones de toneladas de zinc, un 10.2% más que los 1.3
millones de toneladas de este metal de importancia industrial en el 2016.
El sector minero peruano enfocado en el zinc se ha beneficiado del aumento de los precios
de este metal. La continua fortaleza de la industria siderúrgica china y los cierres de las minas
de zinc en todo el mundo ayudaron a que este producto se convirtiera en el mejor de la Bolsa
de Metales de Londres en el 2016 y en el 2017.
En 2018, el mercado de zinc metal continuó con el déficit observado en 2017, con un
consumo superior a la producción.
Según el International Lead and Zinc Study Group, se estimó que la producción mundial
de zinc refinado en 2018 fue de 13,42 millones de toneladas, y el consumo de metal se estimó
en 13,74 millones de toneladas, lo que dio como resultado un déficit de producción a
consumo de 322,000 toneladas de zinc refinado.
Figura N˚4: Ranking de los productores mundiales de Zn en TM, 2018. Statista Research
Department.
1.1.5. Principales aplicaciones del zinc
La principal aplicación del zinc (cerca del 50% del consumo anual) es el galvanizado del acero
para protegerle de la corrosión, protección efectiva incluso cuando se agrieta el recubrimiento
ya que el zinc actúa como ánodo de sacrificio.
Fabricación de láminas de construcción con tramado para evitar la sobre flexión, conocidas
como acanaladas u onduladas, por ser un material de ínfima calidad su costo es bajo, lo cual
implica que las láminas de dicho material se empleen en construcciones de viviendas
improvisadas o criaderos de animales
Aleaciones: latón, alpaca, cuproníquel-zinc, aluzinc, virenium, tombac, etc.
El zinc es usado en la industria aeroespacial para misiles y cápsulas espaciales por su óptimo
rendimiento por unidad de peso y baterías zinc-aire para computadoras portátiles.
Piezas de fundición inyectada en la industria de automoción.
Metalurgia de metales preciosos y eliminación de la plata del plomo.
Utilizado en fabricación de pinturas al óleo, para fabricar el color blanco de zinc, utilizado
para crear transparencias en la pintura
Figura N˚5: Principales sectores de aplicación del zinc (Antamina & MPE, 2018).
1.2.Marco teórico
1.2.1. Proceso de extracción vía hidrometalurgia
1.2.1.1.Conminución
Se usa el concepto de conminución para identificar todos los procesos que tienen
que ver con la acción de reducir el tamaño de los minerales que se procesan y poseen
elementos de valor comercial y otros que no tienen valor (ganga).
1.2.1.2.Flotación de minerales de Pb – Zn (Wills &Napier, 2016)
La celda Jameson opera eficientemente durante las pruebas metalúrgicas,
desarrolladas en la Planta Concentradora de Shorey, el manejo del equipo es sencillo
y no se ha tenido paralizaciones imprevistas. La recuperación de zinc se incrementa de
85.08% a 89.20% (Figueroa, 2005).
La mayor parte del plomo y el zinc del mundo se suministra de depósitos que a
menudo se presentan como bandas finamente diseminadas de galena y esfalerita, con
diferentes cantidades de pirita, como sustitutos en varias rocas, típicamente caliza o
dolomita. Suelen aparecer galena y esfalerita juntos en cantidades económicas.
Reactivos
Colectores
Colectores aniónicos
Son los colectores más usados in flotación mineral son de dos tipos:
c) d)
Figura N˚8. a) y b) Estructura de un colector Sodio etil xantato polar. c) Adsorción del colector en la
superficie mineral. d) Ditiofosfato. (Wills &Napier, 2006).
Espumantes
Modificadores
Son usados ampliamente en flotación para modificar la acción del colector ya sea
intensificando o reduciendo la repelencia al agua de la superficie mineral. Se
clasifican en activadores, depresores, o modificadores de pH.
1.2.1.3.Tostación
Es la operación metalúrgica en la cual un mineral o concentrado es calentado hasta
una temperatura y bajo condiciones tales que, sin producir la fusión de los
constituyentes, ocurre una transformación química de los componentes respecto de su
estado inicial, en formas más susceptibles a tratamientos posteriores de extracción.
Entre los principales equipos que se utilizan para la Tostación de concentrados de
zinc se encuentran:
• Hornos de solera múltiple
• Hornos de Tostación tipo "flash"
• Hornos de solera estática y parrilla móvil
• Hornos de cama fluidizada
• Hornos de cama turbulenta
Debido a su versatilidad se emplean mucho más los hornos de lecho fluidizado, ya
que son más compactos y la capacidad de producción es mayor.
1.2.1.4. Lixiviación
El objetivo de esta etapa es disolver como sea posible la mayor cantidad de ZnO en un
tiempo determinado y al mismo tiempo los elementos dañinos en la calcina. Se realiza
en tanques de agitación y consiste de dos partes: lixiviación neutra y lixiviación ácida
(Sinclair, 2005).
Lixiviación neutra
Se disuelve la mayor parte de la calcina en ácido sulfúrico diluido (100-150 g/L);
esta concentración de ácido permite solo disolver al ZnO, dejando inalteradas a las
ferritas de zinc (ZnO·Fe2O3) formadas en la tostación. Se realiza entre 60 a 80 °C.
Mediante la utilización de espesadores se separan los sólidos no disueltos de la
disolución de sulfato de zinc (Figura tla). La disolución clarificada se envía a la etapa
de purificación, mientras que los sólidos no disueltos se someten a la etapa de
lixiviación ácida.
Lixiviación ácida
Para obtener la máxima recuperación de zinc se efectúa la lixiviación ácida en
caliente (90 a 95ºC) durante 2-4 horas. Se realiza con el residuo y ferritas de la
lixiviación neutra, utilizando electrolito gastado para oxidar el Fe(II) a Fe(III). Bajo
estas condiciones no solo se disuelve el cinc sino también el hierro asociado a la
ferrita de cinc, obteniéndose una disolución rica en cinc que contiene entre 15-30 g/l
de hierro (principalmente en forma férrica) que debe ser eliminado de la misma.
Se logra una buena eliminación de las impurezas al precipitar el hidróxido férrico
que se lleva la mayor parte del hierro y los óxidos e hidróxidos insolubles que se
forman, separándose la sílice, la alúmina, el arsénico y el antimonio, así como una
porción considerable de cobre. El cadmio no se afecta y es soluble con el Zn.
Entones esta solución pura arrastra consigo iones 𝑍𝑛+2, 𝑆𝑂4 −2, 𝐻 + , 𝑂𝐻 − ; y es sometida
al proceso de electrodeposición mediante la aplicación de corriente continua obtenida gracias
a la ayuda de transforrectificadores. (Mario M., 2017).
Figura N°12. Esquema del electrolisis de soluciones de Sulfato de Zinc (Mario M., 2017).
1.2.1.6. Fusión
La fusión se lleva a cabo en hornos de inducción de baja frecuencia, de hasta 1800
kW, los cuales se van adicionando en función a la velocidad de fusión del horno. El
metal fundido se alimenta a máquinas de colada con distintos formatos de lingote.
(Rosales H., 2002).
El rango de frecuencias de operación va desde la frecuencia de red (50 ó 60 Hz)
hasta los 10 kHz, en función del metal que se quiere fundir, la capacidad del horno y
la velocidad de fundición deseada - normalmente un horno de frecuencia elevada (más
de 3000 Hz) es más rápido, siendo utilizados generalmente en la fundición de aceros,
dado que la elevada frecuencia disminuye la turbulencia y evita la oxidación.
Frecuencias menores generan más turbulencias en el metal, reduciendo la potencia que
puede aplicarse al metal fundido
Durante el recorrido del lingote, existe un sistema de enfriamiento para evitar que
se formen ampolladuras o huecos en la superficie del lingote. (Rosales H., 2002).
1.3.Objetivo general
Objetivos específicos
MATERIALES Y MÉTODOS
3 Flotación de
minerales de Pb-Zn
4 9 10
5 6 7 8
1) La esfalerita pasa a una etapa de chancado y molienda, para reducir el tamaño del mineral,
químicas rápidas a través de la exposición de una gran área superficial. En esta etapa se
3) La tercera etapa es el tratamiento del Relave, primero pasa por una etapa de remolienda en
4) Tratamiento del concentrado de Zinc; en esta etapa se hace una separación Solido-Liquido, el
5) Tostación oxidante, debido a que el mineral es la Blenda (mineral Sulfurado) éste debe ser
sometido a una tostación oxidante (insuflando aire) para transformar el Sulfuro de Zinc a
Óxido de Zinc, la tostación tiene como objetivo la eliminación máxima del Azufre y la
obtención de Óxido de Zinc, esto se exige, puesto que el sulfuro de Zinc no se ataca con
usando como agente lixiviante el ácido sulfúrico formando así una solución de Sulfato de
Zinc, esta concentración de ácido solo permite disolver en Óxido de Zinc, quedando las
zinc y evitar así pérdidas del metal, se efectúa la lixiviación ácida en caliente (90-95 ºC) de 2
a 4 horas (Ramachandra Sarma et al., 1976; Claassen et al., 2002). Bajo estas condiciones no
solo se disuelve el zinc, si no también el hierro asociado a la ferrita de zinc, obteniéndose una
disolución rica en zinc, pero que también contiene hierro (principalmente en forma férrica)
que debe ser eliminado de la misma (Salinas et al., 2001; Claassen et al.,2002).
7) Neutralización y precipitación de Impurezas. Se precipita el hierro con el que coprecipitan
El control del pH, que tiende a bajar como resultado de la formación de ácido sulfúrico, se
hace por adición de tostado, es decir, de óxido de cinc. Una vez ha precipitado la jarosita,
contaminación, tanto ácida como metálica. El hierro residual de esta precipitación jarosítica,
que suele quedar en forma ferrosa, bien se reoxida y neutraliza aparte para su eliminación o
bien se envía a la lixiviación neutra. El licor se separa, para purificarle de otros metales,
anterior, los cuales se encuentran presentes en forma de sulfato metálico. Se realiza con la
adición de zinc en polvo, por medio de esta adición precipitan metales como Cu, Co, Cd, Ni,
As, Sb y Ge. Esto es posible debido a la cementación de los mencionados metales por el zinc,
que es menos noble que ellos. En la práctica, a 90ºC y pH 4, el primero en precipitar es el Co;
10) Fundición. En esta etapa se funde el zinc electrodepositado para obtener las barras o lingotes
de zinc.
CAPÍTULO III
RESULTADOS Y DISCUSIONES
3.1.1.1. Chancado
3.1.1.2. Molienda
1ª ETAPA. Los minerales de zinc y hierro son deprimidos, permitiendo que la galena flote.
Depresores.
Fig. Effect of level of cyanide on the galena flotation from different faro ore types.(Bulatovic,
2007).
2ª ETAPA. La activación de los minerales de zinc en los relaves de plomo que permiten
flotar al zinc.
• Densidad de la pulpa
• pH
La práctica normal de flotación de esfalerita es elevar el pH a 10-12 para mejorar el rechazo
de minerales de sulfuro de hierro hacia los residuos de flotación de esfalerita. Así, la cal se
introduce en el acondicionador de zinc para deprimir la pirita y mantener la alcalinidad de
la pulpa en el valor pH requerido, normalmente entre 10 y 11.
Si hay exceso de aire, se está haciendo una excesiva agitación, provocando que las espumas
se revienten antes de rebozar la celda, en cambio cuando se usa poco aire, la columna de
espumas es baja e insuficiente no pudiéndose recuperar los elementos valiosos, que se
pierden en el relave. Generalmente la cantidad de aire se regula de acuerdo a las
necesidades requeridas en el proceso (Bravo, 2015).
• Dosificación de reactivos
Depresores de pirita. Dado que la mayoría de los sulfuros de hierro también se incorporan
con los residuos de flotación del plomo y, por lo tanto, alimentan el circuito de flotación
de zinc, normalmente se usa cal para elevar el pH para depresión de sulfuro de hierro.
Cal: entre 0.5 y 2 kg/ton
La cal no tiene ningún efecto depresivo sobre el mineral de zinc activado, y un alto pH (10-
12) se utiliza en el circuito de depresión de pirita.
Activadores de Esfalerita. La esfalerita puede ser activada por los iones de metales
pesados en solución, que reemplazan al zinc metálico en la superficie del mineral por un
proceso de intercambio iónico.
Para activar la esfalerita se hace uso del sulfato de cobre por contener el ion metalico
pesado Cu+2.
El sulfato de cobre es importante para la recuperación del zinc, lo que indica que es
un buen agente activador del zinc, pero presenta un efecto negativo ante la presencia
de plomo el cual lo activa, de igual manera ocurre con la plata (Castro,2005).
DownFroths 250
Tabla 1: Reactivos usados en el tratamiento de minerales sulfuro, en diferentes plantas
concentradoras (Bulatovic, 2007).
• Impurezas de Fe
En algunos casos los minerales como esfalerita contienen marmatita con contenido bajo de
fierro, lo cual representa un problema durante el procesamiento del Zn. Algunas de las
dificultades es que la cinética de flotación de la marmatita es más lenta que de la esfalerita.
Fig. Effect of type of sphalerite on rate of flotation (Milpo, Peru sphalerite and marmatita ore).
3.1.3. Tostación
3.1.4. Lixiviación
El ataque a los diversos compuestos durante la lixiviación y la solución del mismo está
determinado por la acidez de la solución y su temperatura.
Figura N°1: diagrama Eh-pH para el sistema Zn-H2O a 25°C, [Zn]=10-3 mol/kg
• Agentes neutralizantes: sales de amonio pueden ser usadas como agente neutralizante
de la solución. Una de estas sales es el sulfato de amonio. La cantidad que ingresa de esta
sal está dada por la relación de la concentración de Fe3+ en la solución lixiviada. Esta
relación se encuentra en un rango de [Fe3+/NH4+]=1.5-2.4. Esta relación aumenta a
medida que aumente la concentración de hierro en la solución, y de esta manera
aumentando la recuperación de hierro en forma de jarosita.
• pH: para una óptima recuperación, el rango de pH debe estar entre 1-1.5. Si el pH es
mayor, la velocidad de precipitación del hierro disminuirá. El control del pH, que tiende
a bajar como resultado de la formación de ácido sulfúrico, se hace por adición de óxido
de zinc.
3.1.6. Purificación
El objetivo de la purificación es remover los elementos que podrían ser depositados junto
con el zinc durante la electrólisis, y por lo tanto contaminar el producto final. Estas
impurezas pueden ser removidas mediante cementación con polvo de zinc (Sinclair, 2005).
Después de la lixiviación, algunos elementos externos están todavía presentes en la
solución proveniente de la lixiviación neutra. • Polvo de zinc. La etapa de purificación se
encarga de eliminar a los elementos presentes como sulfatos en la solución. Dicha
eliminación se realiza con la adición de polvo de zinc. La cantidad de polvo de zinc depende
del porcentaje de impurezas que presenta la solución.
• Granulometría del polvo de zinc. La finura del polvo de zinc (60% malla -200)
permite tener una buena superficie de contacto entre los iones metálicos disociados presentes
en la solución y las partículas de zinc. La distribución de las partículas de zinc y la masa de
la solución que se trata debe ser muy homogénea, cuanto más fino sea el polvo mayor será
la eficiencia de superficie de contacto.
• pH: el valor de pH de la solución tiene una gran influencia sobre cual elemento
precipitará antes que otro.
-Con pH=4, el primero en precipitar es el Co; después se precipitan Cu, Ni, As y Sb.
Figura N°3. Esquema de los elementos para la electrodeposición del Zinc (Mario M., 2017).
• Electrodos.
Ánodo: Aleación Pb y Ag. se usa una está aleación ya que la plata dotara de mayor
consistencia y resistencia a la corrosión al Pb, pero solo se usa en el rango 0.75%-
1% de plata. (Mario M., 2017).
• Electrolito.
• pH
Los análisis del baño deben ser continuos: el pH que debe permanecer en los valores
entre 3,5 a 4,5 para que suceda la disolución de los ánodos.
Figura N. Pourbaix diagram for zinc in different pH in water
• Voltaje
• Temperatura
La temperatura del electrolito a los circuitos debe ser de 27° C y de salida 31°
C, a una mayor temperatura tendremos mayor accionar de las impurezas, y a una
baja temperatura tendremos un aumento de la resistencia del electrolito necesitando
mayor voltaje por celda.
• Impurezas
Las impurezas con lleva el electrolito circulante deben estar por debajo de
márgenes permisibles pues de no ser así, obstaculizarían la electrodeposición del
Zinc, el más destacable es el plomo, pues su alta concentración redunda en la
producción de cortos-circuitos, aparte también es nocivo el Cadmio pues su
presencia valora la calidad de la barra de zinc.
• Tiempo de cosecha
• Producción
La producción por celda que contiene hasta 86 cátodos de 1,6 m², puede alcanzar
3 t/día. El zinc obtenido es muy puro (99,995 %). Contiene menos de 50 ppm de
impurezas, siendo el plomo la principal. (Lovera D., 1984).
3.1.8. Fundición
• Aireación. Las falsas entradas de aire en los citados hornos de inducción pueden
provocar la formación de grasos u óxidos de cinc y espumas (2-2.5%), que en forma de
solidos permanecen flotando sobre el zinc fundido. Para favorecer la separación de ambas
fases se adiciona cloruro amónico (Rosales, 2002).
Balance de Materia
Conclusiones
Se estudió el proceso de concentración por flotación diferencial y refinación del Zinc por
hidrometalurgia conociendo sus operaciones, procesos y variables.
Se analizaron las variables de operación y proceso, siendo las más relevantes: pH,
dosificación de reactivos, contenido de impurezas y temperatura, verificando su importancia
para la extracción selectiva y eficiente del mineral sulfuro de zinc.
Se realizó el balance de masa a una celda de flotación selectiva para minerales sulfuro
Pb-Zn, y un balance de materia y energía para una tostación de esfalerita en horno de lecho
fluidizado.
CAPÍTULO V
Referencias bibliográficas
Ballester Pérez, A., Verdeja González, L., & Sancho Comins, J. (2000). Metalurgia
extractiva. Vol. II. Madrid: Siń tesis.
Mario M. (2017). Electrodeposición del Zinc. Recuperado de Zinc. Extraído junio, 2019.
Disponible en: https://es.scribd.com/document/343290158/Electrodeposicion-Del-Zinc
Pilco Z. (1965). Estudio teórico – práctico de los métodos de producción de zinc (Tesis de
pregrado). Universidad Nacional de Ingeniería, Perú.
Sinclair, R. J. (2005). The Extractive Metallurgy of Zinc (Vol. 13). Carlton Victoria,
Australia: The australasian Institute of Mining and Metallurgy.