Entropía

Wilson E. CAMACHO M.
Lic. Física
Huaraz - Ancash
© 2022
 Entropía

Grado de equilibrio de un
sistema termodinámico,
nivel de tendencia al
desorden. Así, cuando se
produce una variación de
entropía positiva, los
componentes de un
sistema tienden más al
desorden que cuando se
produce una entropía
negativa.
 Objetivos: Después de terminar
esta unidad, deberá:

• Establecer y aplicar conceptos

de Entropía.
• Demostrar su comprensión de los
procesos isocórico, isotérmico e
isobárico.
• Aplicar conceptos y solucionar ejercicios sobre
entropía.
 Dirección de los procesos
termodinámicos
• Los procesos en la naturaleza son irreversibles.

• Todo sistema tiende a un estado menos ordenado.

• Procesos idealizados
Cuasiestáticos: se produce un cambio de
estado mediante variaciones infinitesimales
de las condiciones del sistema. Sucesión de
estados de equilibrio.

Reversibles: una pequeña modificación de las

condiciones del sistema puede cambiar la
dirección del proceso.
 Entropía
• Es una medida cuantitativa del desorden.

• Se define el cambio infinitesimal de entropía dS

durante un proceso reversible como:

dQrev.
dS  S = [J/K]
T

• La entropía es una función de estado del sistema.

• Para calcular la variación de entropía en procesos

irreversibles basta encontrar un camino reversible
que conecte los estados inicial y final del sistema.
 Entropía y desorden
La segunda ley de la Termodinámica, establece tres
principios:
1) En un sistema cerrado el calor no puede fluir
espontáneamente de un cuerpo frío a uno caliente.

2) No existe máquina que pueda convertir absolutamente

todo el calor en trabajo.

3) Un sistema cerrado, con el tiempo tenderá a volverse

desordenado.
 Entropía en un gas ideal
(procesos reversibles)
• Recordemos la primera dQ  dU  dW
ley de la termodinámica
de forma infinitesismal
dQ  Cv dT  PdV

• En un gas ideal PV=nRT,

• Variación de entropía total dS  dQrev  C dT  nR dV

entre un estado 1 y un T
v
T V
estado 2
T2 V2
S  Cv ln  nR ln
T1 V1
 Proceso isotermo (reversible)
• T= cte Qgas V2
S gas  S gas  nR ln
T V1

• Si el sistema aumenta de S gas  0

volumen

• En un sistema Universo
cerrado
Qgas  Qentorno  0 S gas  Sentorno  0

• La variación total de Stotal  S gas  Sentorno  0

entropía es nula
 Proceso isóbaro (reversible)
• El calor y la variación de Qgas  C p (T2  T1 )
entropía no son proporcionales

dQrev. dT T2
dS   Cp S gas  C p ln
• P= cte T1
T T

• Si el sistema aumenta de S gas  0

temperatura
• Si el proceso es reversible Stotal  S gas  Sentorno  0

• En procesos irreversibles Stotal  0

 Proceso isócoro (reversible)
• El calor y la variación de Qgas  Cv (T2  T1 )
entropía no son proporcionales

dQrev. dT T2
• V= cte dS   Cv S gas  Cv ln
T T T1

• Si el sistema aumenta de S gas  0

temperatura
• Si el proceso es reversible Stotal  S gas  Sentorno  0

• En procesos irreversibles Stotal  0

 Expansión libre
• Supongamos el gas recluido en
un recipiente aislado de su
entorno. Sobre él no se realiza
ningún trabajo.
• U=0, W=0, Q=0
Proceso reversible isotermo
• El gas se encuentra en un
volumen V1. Al abrir la V2
S gas  nR ln 0
compuerta se expandirá hasta V1
ocupar todo el volumen.
• Es un proceso irreversible. El entorno no se ve modificado
• Para calcular la variación de Stotal  S gas
entropía debemos imaginar un
La variación de entropía total
proceso reversible que conecte
los dos estados. es positiva Proceso
irreversible
 Segunda ley de la termodinámica
• La segunda ley de la termodinámica determina la
dirección preferida de los procesos irreversibles de la
naturaleza Hacia el máximo desorden.
• Si se incluyen todos los sistemas que participan en
un proceso, la entropía se mantiene constante o
aumenta.

La entropía del Universo nunca puede disminuir

• Procesos reversibles S=0

• Procesos irreversibles S>0
 Otras Formulaciones
• Máquina térmica • Refrigerador
(Kelvin): térmico (Clausius):
Es imposible extraer calor de Es imposible un proceso
un sistema a una sola espontáneo cuyo único
temperatura y convertirlo en resultado sea el paso de calor
trabajo mecánico sin que el de un objeto a otro de mayor
sistema o los alrededores temperatura.
cambien de algún modo.

Th
T
Qh
Q
Refrigerador
Máquina W Qc
Tc
 Resumen
Primera ley de la termodinámica: el calor
neto que toma un sistema es igual a la suma
del cambio en energía interna y el trabajo
realizado por el sistema.

Q = U + W final - inicial)

• Proceso isocórico: V = 0, W = 0
• Proceso isobárico: P = 0
• Proceso isotérmico: T = 0, U = 0
• Proceso adiabático: Q = 0
 Resumen (Cont.)

Capacidad Unidades: Joules

por mol por
Q
calorífica c = n T
molar, C: grado Kelvin

Lo siguiente es cierto para CUALQUIER proceso:

PAVA PBVB
Q = U + W 
TA TB
U = nCv T PV = nRT
 Resumen (Cont.)

Dep. caliente TH Segunda ley de la termodinámica:

Es imposible construir una
Qhot
Wout máquina que, al operar en un
Máquina ciclo, no produzca efectos distintos
a la extracción de calor de un
Qcold depósito y la realización de una
Dep. frío TC cantidad equivalente de trabajo.

No sólo no puede ganar (1a ley); ¡ni

siquiera puede empatar (2a ley)!
 Resumen (Cont.)
La eficiencia de una máquina térmica:
QC TC
e=1- Q e=1-
H TH

El coeficiente de rendimiento de un refrigerador:

QC QC TC
K  K
Win QH  QC TH  TC
FIN

A seguir estudiando . . . . .