UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA
PETROLEO II

BECERRA GENESIS
RIVAS MARILYS
SOLARTE SALUSTRA
 Operación HIDROTRATAMIENTO
mas
significativa…!

Forma parte de
la Refinación del
Petróleo…!!!
 Contaminantes de un Hidrocarburo

Contaminantes Externos.

Contaminantes intrínsecos del

crudo o fracción.

Contaminante Método de
Remoción
Agua Deshidratación
Sales Desalación
H2S y Tratamiento Químico
Mercaptanos, CO, Algunos
CO2 contaminantes
Sedimentos Decantación/Filtración externos!!!
Sólidos
Planta Piloto de Hidrotratamiento

La planta piloto de
hidrogenación de gasolina de
pirolisis existente en el Centro
de Tecnología Repsol
 Catalizador

+S
Co-Mo soportados en Alúmina - N2

-S Ni-Mo soportados en Alúmina

+N2

Co-Mo-P soportados en Alúmina AM-

BOS
 Catalizador

Se traslada como óxido de metales

Activación!!!
Se convierten a sulfuros estos metales

Sulfurización

Formación de Carbón
Desactivación!!!
+
Deposición de Metales
 Algunas Reacciones son:

DESNITRIFICACION

REMOCION DE COMPUESTOS OXIGENADOS

 Variables de Operación

Efecto de la Temperatura
350 y
410 °C

Efecto de la Presión

8 y 15
MPa
 Relación Espacio-Velocidad

0,9 h-1

Relación Hidrógeno-
Hidrocarburo

1,100
H2/HC
Y en Venezuela ???
 Desulfuración

Contaminación
¿Por qué ? ambiental

 Para cumplir normativas de

aplicación.

 Purificar la fracción de crudo.

 Preservar la integridad de los

catalizadores.
Clasificación de las tecnologías
de desulfuración
 Hidrodesulfuración HDS

 Es el hidrotratamiento de una corriente de

hidrocarburo con hidrógeno molecular, en
presencia de un catalizador en reactores de
lecho fijo y bajo condiciones de operación
adecuadas, para remover los compuestos de
Azufre presentes en la carga de alimentación
al proceso.
 Tipos de Azufre en destilados

 Azufre fácil: compuestos sulfurados

generalmente ácidos disueltos en el destilado
Ejemplo Mercaptanos y H2S. No requieren
hidrotratamiento (HDT).

 Azufre intermedio: moléculas sulfuradas que

forman parte de los destilados. Se remueven por
HDT a baja /media severidad. Ejemplo tiofenos y
alquiltiofenos.

Azufre difícil: formado por los benzotiofenos y

dibenzotiofenos; se remueven por HDT a muy alta
severidad.
 Descripción del Proceso

 Sección de los reactores o sección de

reacción.

 Sección de gas de reciclo.

 Sección de recuperación del producto.

Esquema del proceso de HDS
convencional

340-380ºC

49,2-68,6 bar
Reacciones durante el Proceso
de Hidrodesulfuración

a. Mercaptanos: RSH + H2 → RH + H2S

b. Sulfuros: R2S + 2H2 → 2RH +H2S

c. Disulfuros: (RS)2 + 3H2 → 2RH +2H2S

d. Tiofenos:
+ 4H2 → C4H10 + H2S
 Reacciones típicas

C4H9- SH + H2 --- C4H10 + H2S

Butil Mercaptano n-Butano

Benzotiofeno + 3H2 --- Etilbenceno +2 H2S

 Variables de operación del proceso

 Velocidad espacial: si ,la hidrogenación

0,5-5VL/VC.hr

 Tipo de Catalizador

Cobalto-Molibdeno, Níquel-
Molibdeno y Niquel-
Wolframio.
 Presión parcial del hidrógeno

• El aumento de la presión parcial del hidrogeno

aumentará la desulfuración y la vida del
catalizador será más larga.

¿Como aumento la presión parcial?

• Aumentando la presión del reactor

• Aumentando la concentración de hidrogeno en el
gas de tratamiento
 Temperatura del reactor

• La hidrogenación aumenta rápidamente con el

aumento de la temperatura.

• Las reacciones son altamente exotérmicas.

300-380°C
 Algunos Tips
 Son las reacciones más fáciles del
hidrotratamiento.
 Requieren de catalizadores pre-sulfurados,
generalmente CoMo/Al2O3.
 Moderada sensibilidad a la Presión Parcial de
Hidrógeno.
 El H2S formado en exceso durante las reacciones
tiene un efecto inhibidor sobre el proceso.
 Los di-benzotiofenos alquilados son muy difíciles
de remover, debido a efectos estéricos.
 Biodesulfuración
 Técnica innovadora que sirve de las
bacterias como catalizador para
eliminar el azufre de las corrientes
 HIDRODESNITROGENACIÓN (HDN)

Comp. Nitrogenados + H2 Comp. Desnitrogenados + NH3

Catalizador

Compuestos nitrogenados en el petróleo

1. Compuestos no heterocíclicos.

2. Compuestos heterocíclicos no básicos.

3. Compuestos heterocíclicos básicos

Anilina Pentilamina
 Algunas reacciones de HDN

+ 5H2 C5H12 + NH3

n-Pentano
N (i-Pentano)
Piridina

C3H7

+ 4H2 + NH3

N Propilbenceno
Quinolina
 Termodinámica

Hidrogenar heterociclos y anillos aromáticos circundantes:

 Disminución en la energía del enlace C-N.

 Equilibrio desfavorable en la HID produce bajas

velocidades de HDN

 HDN es más sensible a la presión que la HDS:

HDN mayor consumo de H2

 Energía de C=N y C-N: 147 y 73 kcal/mol

respectivamente.

 HDN demanda mayor energía que HDS:

Conversiones mas altas de HDS que de HDN

 Reacciones exotérmicas e irreversibles.

 Condiciones

320-380 ° C 60 a 180 atmósferas

Catalizador Ni-Mo o de Ni-W/Al2O3

 Hidrodesaromatización (HDA)

Comp. aromático+ H2 Hidrocarburo saturado

Catalizador

Características:

 Reversible.

 Conversiones menores al 100% bajo condiciones

extremas.

 Grado de avance de reacción en equilibrio con T

 Temperaturas entre 300-340 ºC.

 Presiones de 50 a 150 atmósferas.

 Catalizador hidrogenante NiMo/Al2O3

Constantes de equilibrio para la hidrogenación de aromáticos.

Log K a ∆HRX
Reacción Kcal/mol de
300 ºC 350 ºC 400 ºC reactante
orgánico

Naftaleno + 2H2 Tetralina -1.13 -2.03 -2.80 -30

Fenantreno +H2 9,10-dihidro- -1.57 -1.94 -2.25 -12

fenantreno

Fluoreno + 3H2 Hexahidro- -2.88 -4.17 -5.27 -42

fluoreno
 Hidrodesoxigenación (HDO)

 Ocurre simultáneamente con con la HDS y la HDN.

 Catalizadores: Ni-Mo/Al2O3, Co-Mo/ Al2O3, Pt/SiO2-

Al2O3, vanadio y rutenio.

 T= 340 ºC aprox.

 Presiones de 5.0 a 13.8 Mpa.

 Tratamiento del bio-aceite.

Bio-aceite + H2 H2O + ligamentos C-C saturados

 Hidrodesmetalización (HDM)

HDM Reacciones Rompimiento

De de
Hidrogenación enlaces

Deposición de
Desactivación
los metales
del
sobre el la sup.
catalizador
del catalizador
 División de la HDM:

• La mezcla de los reactivos en el reactor.

• La descomposición térmica de los compuestos

organometálicos.

• La difusión de los reactantes en los poros del catalizador.

• La quimisorción de los átomos de los metales en los

centros activos del catalizador.

• La desactivación del catalizador, con la consiguiente

deposición del metal en la superficie del catalizador y el
desprendimiento de la parte orgánica.