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PROYECTO FINAL

1.- Antecedentes
La industria del metanol se extiende por todo el mundo. Su produccin se lleva a cabo en
Asia, Amrica del Norte y del Sur, Europa, frica y Oriente Medio. Hay ms de 90 plantas de
metanol en todo el mundo con una capacidad de produccin total de ms de 75 millones de
toneladas mtricas (casi 90.000 millones de litros o 24.000 millones de galones). Cada da se
utilizan ms de 100.000 toneladas de metanol como materia prima qumica o como
combustible para el transporte (125 millones de litros o 33 millones de galones). La industria
global del metanol genera 36.000 millones de dlares de EE.UU. en actividad econmica cada
ao, y crea ms de 100.000 puestos de trabajo en todo el mundo.
Este alcohol simple se puede obtener a partir de casi cualquier planta o cualquier cosa que
haya sido en algn momento una planta. Esto incluye los combustibles fsiles comunes (como
el gas natural y carbn) y los recursos renovables como la biomasa, biogases de vertedero, e
incluso emisiones de centrales de energa o el CO2 de la atmsfera. Con esta diversidad de
materias primas para la produccin y la variedad de aplicaciones, no es de extraar que el
metanol haya sido uno de los productos qumicos industriales ms utilizados del mundo desde
el siglo XIX.
Antiguamente, el metanol se poda obtener a partir de la destilacin destructiva de las astillas
de madera, y era conocido como alcohol de madera. El proceso de destilacin, consiste en
destilar la madera en ausencia de aire a 400C (aproximadamente), formando as una serie de
gases combustibles como el CO, C2H4 y H2, un alquitrn de madera, un destilado acuoso
(cido piroleoso) que contiene un 7-9% cido actico, 2-3% metanol y un 0.5% acetona, etc.
Pero a da de hoy, el metanol que se produce a nivel mundial proviene de la sntesis de un
proceso cataltico a partir de CO y H2, llevndose a cabo esta reaccin con altas presiones
(alrededor de 200-300 atm) y temperaturas (entre 300-400C). La reaccin que se da en este
proceso es la siguiente:

Como se trata de un proceso cataltico, la reaccin transcurre mediante catalizadores, siendo


los ms usados ZnO o Cr2O3.
Los procesos productivos se diferencian en la obtencin del gas de sntesis (CO + H2), ya que
ste se puede obtener de distintas formas. Hoy en da, el proceso que ms se usa para
obtenerlo es el que se hace mediante combustin parcial del gas natural en presencia de vapor
de agua. La reaccin del proceso es:

Tambin podemos obtenerlo mediante la combustin parcial de mezclas de hidrocarburos


lquidos o carbn en presencia de vapor de agua, teniendo poca difusin industrial ste
ltimo, pues su proceso transcurre fracturando los pozos de carbn subterrneos. Las
reacciones de ambos procesos se presentan a continuacin:

2.- Introduccin
En el proyecto se usar como herramienta para el diseo de la planta de metanol a partir de
nafta slo el simulador Aspen Hysy, con el cual se pretender realizar el dimensionamiento de
los equipos de la planta partiendo de datos de operacin (temperatura, presin, etc) basados
en la tecnologa de Toyo Engineering Corp. y una cromatografa de la nafta a ser alimentada.
El alcance del proyecto est limitado al diseo de la planta de metanol a partir de una
cromatografa especfica de nafta usando el simulador de procesos.
3.- Planteamiento del problema
Es posible realizar el diseo de la planta de metanol a partir de una cromatografa especfica
de nafta usando el simulador de procesos Aspen Hysys?
4.- Justificacin
Obtener el conocimiento necesario para poder realizar el diseo de la planta de metanol a
partir de una cromatografa especfica de nafta usando el simulador de procesos Aspen Hysys.
5.- Objetivos
5.1.- Objetivo General
Realizar el diseo de la planta de metanol a partir de una cromatografa especfica de
nafta usando el simulador de procesos Aspen Hysys
5.2.- Objetivos Especficos
Investigar en detalle la tecnologa de Toyo Engineering Corp. de produccin de
metanol
Identificar los procesos necesarios en la planta de metanol.
Determinar los equipos a utilizarse en cada proceso de la planta de metanol.
Identificar las variables operativas de todos los equipos de la planta de metanol.
Determinar las variables de entrada y las variables de salida de los sistemas que
existen en la planta de metanol para realizar el diagrama de flujo de todos los
procesos.
Determinar la ubicacin de cada proceso en la planta de metanol para mayor
eficiencia.
Simular los procesos en el programa de Hysys
Evaluar los Resultados obtenidos con el software Hysys.
6.- Fundamento Terico
6.1.- Proceso de remocin de contaminantes de la nafta
Previo al reformado con vapor se requiere que la presencia de contaminantes en la
carga sea removida hasta niveles muy bajos. Muchos de estos contaminantes
contribuyen a la erosin, corrosin y pueden actuar como venenos para los
catalizadores usados usualmente en la conversin de syngas y sus procesos de
utilizacin.
Para preparar la carga para el reformado con vapor de pasa por un proceso de
hidrotratamiento. El proceso es cataltico en presencia de H2.
Los catalizadores ms usados son de Co-Mo y Ni-Mo. Se lo encuentra fcilmente en el
mercado.
En todas las reacciones se producen combinacin de los contaminantes con el H2. Es
decir hay consumo de H2.
La otra caracterstica de los hidrotratamientos es que las reacciones son exotrmicas.
Las reacciones de desulfurizacin son fciles y rpidas y un poco ms lentas y difciles
en los nitrogenados, oxigenados y olefinas.
La carga entra con un contenido de azufre de 1.66 ppm y sale con 0.072 ppm.
Las variables operativas del proceso son:
TEMPERATURA EN EL REACTOR 313 C
SALIDA DEL REACTOR 312 C
PRESION DEL SISTEMA ENTRADA REACTOR 16.2 Kgf/cm2
PRESION DE SALIDA DEL REACTOR 15.6 Kgf/cm2
6.2.- Obtencin del SYNGAS
El proceso de produccin de syngas se realiza para fabricar el gas de sntesis que
consiste principalmente de hidrogeno y monxido de carbono, a partir de nafta, gas
natural y otros hidrocarburos como alimentacin usando la tecnologa de reformado
con vapor, reformado auto-trmico y otros mtodos.
En el caso de estudio, el reformador de vapor de TOYO se halla equipado con un
quemador en el techo de la seccin de radiacin, hacindolo ideal para instalaciones de
gran tamao. La tecnologa ayuda a mejorar la eficiencia trmica y contribuye al
ambiente y la eficiencia econmica. Aumentando a esto el catalizador de TOYO, el
ISOP, el reformado con vapor alcanza un ahorro en combustible, una reduccin en el
tamao, una extensin de la vida del tubo y un incremento en la produccin.
6.3.- Produccin de metanol
El metanol se produce a partir del gas de sntesis mediante las siguientes reacciones
CO + 2 H 2 CH 3OH H(298K) = -91kJ/mol

CO2 + 3H 2 CH 3OH + H 2O H(298K) = -50kJ/mol


Adems la reaccin de balance agua-gas curre sobre el catalizador de cobre:
CO + H 2O CO2 + H 2 H(298K)= -47kJ/mol
La unidad de sntesis consiste de un compresor, el reactor MRF-Z, un intercambiador
de calor alimentacin/efluente, un condensador de metanol y un separador.
Actualmente el reactor MRF-Z es el nico reactor en el mundo capaz de producir
5000-6000 ton/da de metanol en solo reactor.
Las condiciones de operacin son:
PRESIN = 5-10 MPa
TEMPERATURA DE ENTRADA = 220-240 OC
TEMPERATURA DE SALIDA = 260-280 oC
El catalizador de la sntesis de metanol es empacado en la coraza del reactor. El calor
de la reaccin es recuperado y usado para generar efectivamente vapor en el lado
tubular. El gas efluente del reactor es enfriado para condensar el metanol crudo, el cual
pasa a un separador. El gas sin reaccionar es recirculado para una mayor conversin.
Una purga tomada del gas reciclado se usa como combustible del reformador.
6.4.- Purificacin de metanol.-
El metanol crudo es alimentado a un sistema de destilacin, que consiste en una
columna de topping pequea y una columna de refinacin para obtener al final metanol
de alta pureza de grado federal AA.
7.- Ingeniera del proyecto
7.1.- Materia prima e insumos.
INSUMOS
Gas Inerte N2 (Para caso de mantenimiento de equipos y tanques)
Vapor Sobrecalentado
Suministro de Agua
Suministro de Electricidad
Aire
MATERIA PRIMA
Nafta producida en la refinera Gualberto Villarroel y con la composicin de carga al
proceso Hydrobon.
No Componente Grupo % Peso
1 Isopentano Parafina 0.27
2 n-pentano Parafina 0.28
3 2,2 dimetilbutano Parafina 0.14
4 Ciclopentano Nafteno 0.06
5 2,3 dimetilbutano Parafina 0.5
6 2 metilpentano Parafina 2.19
7 3 metil pentano Parafina 1.78
8 n-hexano Parafina 5.25
9 2,2 dimetilpentano Parafina 1.49
10 Metil ciclopentano Nafteno 0.45
11 2,4 dimetilpentano Parafina 0.13
12 2,2,3 trimetilpentano Parafina 0.45
13 Benceno Aromtico 0.18
14 3,3 dimetilpentano Parafina 1.94
15 Ciclohexano Nafteno 4.61
16 1,1 dimetilciclopentano Nafteno 3.90
17 3 metilhexano Parafina 0.48
18 Cis-1,3-dimetilciclopentano Nafteno 0.45
19 Trans-1,3- dimetilciclopentano Nafteno 0.53
20 n-heptano Parafina 9.08
21 Metilciclohexano + cis-1,2- dimetilciclopentano Nafteno 7.58
22 1,1,3- trimetilciclopentano + 2,2-dimetilhexano Nafteno 0.19
23 Etilciclopentano Nafteno 0.57
24 Tolueno + 2,3,3-trimetilpentano Aromtico 3.21
1-cis-2-trans-4-trimetilciclopentano + 1-cis-2-cis-4-
25 Nafteno 7.35
trimetilciclopentano
26 1,1 dimetilciclohexano Nafteno 0.35
27 Trans-1,2-etilmetilciclopentano Nafteno 0.92
Trans-1,3 dimetilciclohexano + cis-1,4
28 Nafteno 10.03
dimetilciclohexano
29 2,4dimetilheptano Parafina 1.55
30 2-metil-4-etilhexano Parafina 0.30
31 Etilbenceno Aromtico 0.35
32 m-xileno Aromtico 4.10
33 p-xileno Aromtico 1.25
34 2,3dimetilheptano Parafina 0.24
35 3,4- dimetilheptano Parafina 0.19
36 4- etilheptano Parafina 2.05

Contenido de azufre = 1,66 ppm


Contenido de nitrgeno = 0 ppm
La materia prima ser transportada por medio de camiones cisterna
7.2.- Localizacin.-
La localizacin escogida para el proyecto es el municipio de Arbieto debido a su
cercana a la refinera Gualberto Villarroel y la presencia de espacio suficiente para el
desarrollo de la planta.
El municipio de Arbieto se encuentra ubicado en la regin del valle alto, al Sudeste del
departamento de Cochabamba y su jurisdiccion abarca desde el Km. 9 de la Av.
Petrolera hasta los lmites con el municipio de Cliza.
Los lmites del Municipio son al Norte con el municipio de Cercado, Sacaba y Tolata,
al Sud con el municipio de Tarata, al Este con el municipio de Cliza y al Oeste con el
municipio de Santivaez.
7.3.- Tecnologa
La tecnologa investigada para este proyecto es la de TOYO Engineering. Su reactor
MRF-Z, que tiene caractersticas especficas de mltiples etapas de enfriamiento
indirecto y flujo radial facilita el incremento de capacidad de las plantas de metanol. A
la fecha TOYO tiene experiencia en 19 proyectos de plantas de metanol tanto en Japon
como en el resto del mundo entre los cuales se us en 6 el reactor MRF-Z. TOYO
proporciona procesos de alto rendimiento a travs de la combinacin de su propio
reactor de sntesis con un reformador de vapor.
7.4.- Capacidad Productiva
Mediante el uso de la tecnologa de TOYO se puede tener una capacidad productiva de
gran escala entre los rangos de 5000-6000 toneladas mtricas por da de metanol.
7.5.- Maquinarias y Equipos
Unidad de proceso Equipos Codificacin Condiciones de Op.
Temperatura en el reactor = 313
C
Salida del reactor = 312 C
Reactor de
T-100 Presin del sistema entrada
Hidrotratamiento
reactor = 16.2 kgf/cm2
Seccin de
Presin de salida del reactor =
preparacin de
15.6 kgf/cm2
Syngas
Condiciones Adiabticas
Pre-reformador R-100
Top= 500650C
Top= 750875C
Reformador con vapor R-101 Pop = 15-30atm
Rel.Vapor/HC= 2,53,5
Reformador con Top= 800-900C
R-102
intercambio de calor Pop = 15-30atm
Top= 900-1000C
Reformador Secundario R-103
Pop = 15-30atm
Tentrada I-100 = 78C
Pentrada I-100= 16.4 kgf/cm2
Tsalida I-100= 314 C
I-100, I-101,
Intercambiadores de Psalida I-100 = 16.2 kgf/cm2
I-102, I-103,
Calor Tentrada I-102= 312C
I-104
Pentrada I-102= 16.2 kgf/cm2
Tsalida I-102= 400C
Psalida I-102 = 16.1 kgf/cm2
Compresor P-100
TentradaC-100= 430 C
Coolers C-100, C-101
Tsalida C-101= 100 C
Separador bifasico S-100, S-101
Compresores P-101, P-102 Tsalida P-101,P-102 = 100atm
P = 5-10 mpa
Tentrada = 220-240 C
Tsalida = 260-280 C
Reactor MRF-Z R-104 Cat: Catalizador de cobre
Seccin de sntesis promotado con ZnO. Al2O3
del metanol tambien es un ingrediente del
catalizador
Bomba B-100
Tentrada coraza = 278 C
Intercambiador de calor I-105
Tsalida Tubos = 240C
Cooler C-102 Tsalida = 25 C

Horno H-100
Seccin de
purificacin del
D-100, D-
metanol Torre de destilacion
101

TK-100,TK-
Zona de
Tanques 101,TK-
almacenaje
102,TK-103
7.6.- Descripcin del Proceso.-
Seccin de preparacin de Syngas
La materia prima es circulada desde el tanque de almacenamiento, pasando por un
intercambiador de calor I-100 donde recibe calor de gas de purga de los reformadores
y llega al reactor de hidrotratamiento T-100 donde se le remueve principalmente el
azufre. Al salir del T-100 es mezclado con vapor proveniente del reactor R-104 y
generadores de vapor, y pasa por el intercambiador I-102 donde recibe calor de los
gases de purga del reformado y pasa al reactor de pre-reformado R-100.
A la salida del reactor R-100 el flujo es dividido en dos: uno es dirigido al reformador
con vapor R-101 y el otro al reactor con intercambio de calor R-102.
Del reactor R-101 sale un flujo de gases de purga que son circulados por tres
intercambiadores de calor I-100, I-101, I-102, cediendo su calor a la carga en el I-100
e I-102 y al agua para generar vapor en el I-101; otro flujo que sale es mezclado con
un flujo de salida del R-102 y entra al reactor de reformado secundario R-103 al cual
tambin entra un flujo de oxigeno (aire). Del reactor R-103 sale el flujo hacia el
reactor R-102.
Del reactor R-102 sale un flujo de materia prima sin reaccionar hacia el R-103 y otro
flujo de syngas es circulado por dos intercambiadores de calor I-103 e I-104 donde
ceden calor al agua para generacin de vapor. Luego es circulado por dos coolers C-
100 y C-101 y pasa a un separador S-100 para separar condensados. El syngas sale del
separador por la cabeza y es comprimido hasta 100 atm y se mezcla con el gas de
recirculacin proveniente del separador S-101.
De ah el flujo pasa por un intercambiador de calor I-105 donde recibe calor de la
corriente de salida del reactor R-104. En el reactor R-104 se aprovecha el calor
producido para generar vapor a partir de agua que es bombeada por la bomba B-100
El flujo de salida del reactor R-104 cede su calor al gas de alimentacin del mismo y
pasa por el cooler C-102 donde reduce su temperatura para pasar luego al separador S-
101 obteniendo por cabeza gases a recirculacin y por el fondo el metanol crudo.
El metanol crudo es circulado por un horno H-100 donde se precalienta para luego
pasar por dos torres de destilacin D-100 y D-101 (una de topping y otra de refino)
obteniendo de productos al final metanol de grado federal AA, combustibles no
reaccionados y agua a ser reusada en el proceso.
7.6.1.- Diagrama de flujo
7.6.2.- Diagramas de entrada y salida por proceso
Hidrotratamiento

H2S
Nafta HIDROTRATAMIENTO
Nafta hidrotratada

Pre-reformado

syngas
Nafta Hidrotratada PRE-REFORMADO
nafta sin reaccionar

Reformado con vapor

syngas
Nafta sin reaccionar
REFORMADO CON nafta sin reaccionar
Syngas
VAPOR Gases de purga
Vapor de agua
Vapor de agua

Reformado con intercambio de calor

Nafta sin reaccionar REFORMADO CON syngas


Syngas INTERCAMBIO DE nafta sin reaccionar
Vapor de agua CALOR Vapor de agua
Reformado Secundario

syngas
Nafta sin reaccionar
REFORMADO nafta sin reaccionar
Syngas
SECUNDARIO Gases inertes
Aire
Vapor de agua

Sntesis de metanol

Gases de
Nafta sin reaccionar
SINTESIS DE recirculacion
Syngas
METANOL Metanol crudo
Agua
Vapor de agua

Purificacin de metanol

Metanol grado AA
Agua
PURIFICACION DE Aceites
Metanol crudo
METANOL combustibles
(naftas sin
reaccionar)

7.7 Almacenamiento.-
Para el almacenaje habr: tanques para la materia prima (nafta), tanques de agua, y
tanques para el metanol.
El almacenamiento de metanol est bsicamente sujeto a las mismas disposiciones que
el almacenamiento de la gasolina. Por lo general, el metanol se almacena en zonas de
tanques que consisten en tanques exteriores con techos flotantes y tanques menores
flotantes con deflectores internos. Los tanques deben estar conectados a tierra para
evitar los peligros relacionados con las descargas de electricidad esttica. El control de
inflamacin puede ser una atmsfera de nitrgeno, gas natural o por designacin de
una zona de peligro con control de inflamacin.
Todos los materiales de almacenamiento requieren que haya bermas y ventilacin
adecuada. Las bermas deben estabilizarse por medio de compactacin, usando una tela
adecuada resistente al metanol, o con hormign. Debido a las propiedades disolventes
del metanol, los residuos no destilables del petrleo, el asfalto y el aceite para
carreteras no son adecuados como cubiertas para bermas ni como materiales de
estabilizacin.
7.8.- Transporte.-
El transporte ser considerado para la nafta desde la refinera Gualberto Villarroel
hasta la panta por medio de camiones cisterna. Para el metanol, el transporte se
realizara de igual manera en camiones cisterna.
Los comentarios relacionados con los vagones cisterna se aplican por igual a camiones
tractores de transporte y remolques cisterna remolcados por camiones tractores. El
transporte de metanol en camiones cisterna est bsicamente sujeto a las mismas
precauciones que se aplican de forma rutinaria al transporte de gasolina.
BIBLIOGRAFIA
http://www.toyo-eng.co.jp/en/product_line/petrochemistry/methanol/
http://www.toyo-eng.co.jp/en/advantage/technology/petrochemistry/mrfz/index.html
http://www.toyo-eng.co.jp/en/company/news/2004/041214/index.html
http://www.toyo-
eng.co.jp/en/advantage/technology/petrochemistry/hydrogen/index.html
http://www.netl.doe.gov/research/coal/energy-
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http://www.ihs.com/products/chemical/technology/pep/reviews/methanol-production-
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http://es.scribd.com/doc/146096845/Resume-n
https://www.google.com.bo/maps/@-17.4905092,-66.089001,336m/data=!3m1!1e3
Hydrocarbon Processings Petrochemical Processes 2010 handbook
METHANOL PRODUCTION VIA TOYO PROCESS - Syed N. Naqvi
Methanol Production and Use Chemical Industries -Kung, Harold H.
Manual de manipulacin segura del metanol - METHANOL INSTITUTE
Presentacin Carburantes -YPFB Refinacin S.A.