UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA
PETROLEO II

BECERRA GENESIS
RIVAS MARILYS
SOLARTE SALUSTRA
 Operacin HIDROTRATAMIENTO
mas
significativa!

Forma parte de
la Refinacin del
Petrleo!!!
 Contaminantes de un Hidrocarburo

Contaminantes Externos.

Contaminantes intrnsecos del

crudo o fraccin.

Contaminante Mtodo de
Remocin
Agua Deshidratacin
Sales Desalacin
H2S y Tratamiento Qumico
Mercaptanos, CO, Algunos
CO2 contaminantes
Sedimentos Decantacin/Filtracin externos!!!
Slidos
Planta Piloto de Hidrotratamiento

La planta piloto de
hidrogenacin de gasolina de
pirolisis existente en el Centro
de Tecnologa Repsol
 Catalizador

+S
Co-Mo soportados en Almina - N2

-S Ni-Mo soportados en Almina

+N2

Co-Mo-P soportados en Almina AM-

BOS
 Catalizador

Se traslada como xido de metales

Activacin!!!
Se convierten a sulfuros estos metales

Sulfurizacin

Formacin de Carbn
Desactivacin!!!
+
Deposicin de Metales
 Algunas Reacciones son:

DESNITRIFICACION

REMOCION DE COMPUESTOS OXIGENADOS

 Variables de Operacin

Efecto de la Temperatura
350 y
410 C

Efecto de la Presin

8 y 15
MPa
 Relacin Espacio-Velocidad

0,9 h-1

Relacin Hidrgeno-
Hidrocarburo

1,100
H2/HC
Y en Venezuela ???
 Desulfuracin

Contaminacin
Por qu ? ambiental

Para cumplir normativas de

aplicacin.

Purificar la fraccin de crudo.

Preservar la integridad de los

catalizadores.
Clasificacin de las tecnologas
de desulfuracin
 Hidrodesulfuracin HDS

Es el hidrotratamiento de una corriente de

hidrocarburo con hidrgeno molecular, en
presencia de un catalizador en reactores de
lecho fijo y bajo condiciones de operacin
adecuadas, para remover los compuestos de
Azufre presentes en la carga de alimentacin
al proceso.
 Tipos de Azufre en destilados

Azufre fcil: compuestos sulfurados

generalmente cidos disueltos en el destilado
Ejemplo Mercaptanos y H2S. No requieren
hidrotratamiento (HDT).

Azufre intermedio: molculas sulfuradas que

forman parte de los destilados. Se remueven por
HDT a baja /media severidad. Ejemplo tiofenos y
alquiltiofenos.

Azufre difcil: formado por los benzotiofenos y

dibenzotiofenos; se remueven por HDT a muy alta
severidad.
 Descripcin del Proceso

Seccin de los reactores o seccin de

reaccin.

Seccin de gas de reciclo.

Seccin de recuperacin del producto.

Esquema del proceso de HDS
convencional

340-380C

49,2-68,6 bar
Reacciones durante el Proceso
de Hidrodesulfuracin

a. Mercaptanos: RSH + H2 RH + H2S

b. Sulfuros: R2S + 2H2 2RH +H2S

c. Disulfuros: (RS)2 + 3H2 2RH +2H2S

d. Tiofenos:
+ 4H2 C4H10 + H2S
 Reacciones tpicas

C4H9- SH + H2 --- C4H10 + H2S

Butil Mercaptano n-Butano

Benzotiofeno + 3H2 --- Etilbenceno +2 H2S

 Variables de operacin del proceso

Velocidad espacial: si ,la hidrogenacin

0,5-5VL/VC.hr

Tipo de Catalizador

Cobalto-Molibdeno, Nquel-
Molibdeno y Niquel-
Wolframio.
 Presin parcial del hidrgeno

El aumento de la presin parcial del hidrogeno

aumentar la desulfuracin y la vida del
catalizador ser ms larga.

Como aumento la presin parcial?

Aumentando la presin del reactor

Aumentando la concentracin de hidrogeno en el
gas de tratamiento
 Temperatura del reactor

La hidrogenacin aumenta rpidamente con el

aumento de la temperatura.

Las reacciones son altamente exotrmicas.

300-380C
 Algunos Tips
Son las reacciones ms fciles del
hidrotratamiento.
Requieren de catalizadores pre-sulfurados,
generalmente CoMo/Al2O3.
Moderada sensibilidad a la Presin Parcial de
Hidrgeno.
El H2S formado en exceso durante las reacciones
tiene un efecto inhibidor sobre el proceso.
Los di-benzotiofenos alquilados son muy difciles
de remover, debido a efectos estricos.
 Biodesulfuracin
Tcnica innovadora que sirve de las
bacterias como catalizador para
eliminar el azufre de las corrientes
 HIDRODESNITROGENACIN (HDN)

Comp. Nitrogenados + H2 Comp. Desnitrogenados + NH3

Catalizador

Compuestos nitrogenados en el petrleo

1. Compuestos no heterocclicos.

2. Compuestos heterocclicos no bsicos.

3. Compuestos heterocclicos bsicos

Anilina Pentilamina
 Algunas reacciones de HDN

+ 5H2 C5H12 + NH3

n-Pentano
N (i-Pentano)
Piridina

C3H7

+ 4H2 + NH3

N Propilbenceno
Quinolina
 Termodinmica

Hidrogenar heterociclos y anillos aromticos circundantes:

Disminucin en la energa del enlace C-N.

Equilibrio desfavorable en la HID produce bajas

velocidades de HDN

HDN es ms sensible a la presin que la HDS:

HDN mayor consumo de H2

Energa de C=N y C-N: 147 y 73 kcal/mol

respectivamente.

HDN demanda mayor energa que HDS:

Conversiones mas altas de HDS que de HDN

Reacciones exotrmicas e irreversibles.

 Condiciones

320-380 C 60 a 180 atmsferas

Catalizador Ni-Mo o de Ni-W/Al2O3

 Hidrodesaromatizacin (HDA)

Comp. aromtico+ H2 Hidrocarburo saturado

Catalizador

Caractersticas:

Reversible.

Conversiones menores al 100% bajo condiciones

extremas.

Grado de avance de reaccin en equilibrio con T

Temperaturas entre 300-340 C.

Presiones de 50 a 150 atmsferas.

Catalizador hidrogenante NiMo/Al2O3

Constantes de equilibrio para la hidrogenacin de aromticos.

Log K a HRX
Reaccin Kcal/mol de
300 C 350 C 400 C reactante
orgnico

Naftaleno + 2H2 Tetralina -1.13 -2.03 -2.80 -30

Fenantreno +H2 9,10-dihidro- -1.57 -1.94 -2.25 -12

fenantreno

Fluoreno + 3H2 Hexahidro- -2.88 -4.17 -5.27 -42

fluoreno
 Hidrodesoxigenacin (HDO)

Ocurre simultneamente con con la HDS y la HDN.

Catalizadores: Ni-Mo/Al2O3, Co-Mo/ Al2O3, Pt/SiO2-

Al2O3, vanadio y rutenio.

T= 340 C aprox.

Presiones de 5.0 a 13.8 Mpa.

Tratamiento del bio-aceite.

Bio-aceite + H2 H2O + ligamentos C-C saturados

 Hidrodesmetalizacin (HDM)

HDM Reacciones Rompimiento

De de
Hidrogenacin enlaces

Deposicin de
Desactivacin
los metales
del
sobre el la sup.
catalizador
del catalizador
 Divisin de la HDM:

La mezcla de los reactivos en el reactor.

La descomposicin trmica de los compuestos

organometlicos.

La difusin de los reactantes en los poros del catalizador.

La quimisorcin de los tomos de los metales en los

centros activos del catalizador.

La desactivacin del catalizador, con la consiguiente

deposicin del metal en la superficie del catalizador y el
desprendimiento de la parte orgnica.