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POLMEROS DE

COORDINACIN
Camilo Cardona
Juan Camilo Correa
Hansee Jimnez
Andrea Viera Devoz
2 POLMEROS DE COORDINACIN

Un polmero esta constituido por la unin covalente de unidades monomericas, lo que da lugar a
un material con alto peso molecular.
Los polmeros de coordinacin son un tipo de nuevos compuestos supramoleculares, formados
mediante el autoensamblaje de iones de metales de transicin y ligandos orgnicos.
Un polmero de coordinacin es un sistema infinito, constituido por bloques de construccin,
unidos mediante enlaces de coordinacin y se consideran un ejemplo de nanomateriales.
Dichos bloques estn formados por un centro metlico y un ligando orgnico.
El proceso de construccin de un polmero de coordinacin depende directamente de la
formacin de enlaces de coordinacin, los cuales se crean por la donacin del par de
electrones del ligando (base de Lewis) a los centros metlicos (acido de Lewis), mediante
atraccin electrosttica, entres las cargas positivas de los iones metlicos y las cargas negativas
del ligando. Sin embargo en estos materiales pueden estar presentes otro tipo de interacciones
como: interacciones de Van der Waals, puentes de hidrogeno y fuerzas -, entre otras.

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Los polmeros de coordinacin han sido utilizados


por el hombre desde la prehistoria.
El curtido de cuero
Generacin de pigmentos de colores

Los intentos para preparar polmeros de coordinacin


estables y tratables, que posean propiedades de
estabilidad trmica o qumica excepcionales como el
atilenodiamino-bis-acetilacetato de cobre (II) o la
ftalocianina de cobre (I) han sido decepcionantes.
Solo se ha podio formar pequeas cadenas y
monmeros que pierden su estabilidad al unirse a
unidades polimricas mediante metales.
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Principios para disear polmeros de coordinacin (Bailar)

El ion metlico confiere poca flexibilidad en su posicin y entorno.

Los iones metlicos slo estabilizan ligados en su entorno ms inmediato

Oxidacin e hidrolisis no se relacionan directamente.

Los enlaces metal-ligando permiten redistribucin

La estructura del polmero depende del numero de coordinacin y la estequiometria del ion metlico.

los disolventes no debern formar complejos fuertes.

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POLIMERIACIN POR COORDINACIN

1954
Uno de los principales desarrollos de la
qumica de los polmeros
Una tcnica que conduce a polmeros con
estructuras inslitas.

Con frecuencia, en la polimerizacin por coordinacin se utiliza un


catalizador en forma de una suspensin de pequeas partculas solidas
en un medio inerte o un catalizador solido soportado.
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Schildnecht
(1947)

Polimerizacin catinica del ter vinil isobutlico.

Du Pont Company
1949-1954

Catalizadores de coordinacin para la polimerizacin de etileno

Ziegler y Natta
(1955)

Desarrollaron nuevos catalizadores de polimerizacin con capacidad estereorreguladora


nica.

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LOS CATALIZADORES ZIEGLER-NATTA

Tienen la propiedad de polimerizar una gran variedad de monmeros


lineales y estereorregulares.

Etileno: se
Propileno: se
polimeriza con
polimeriza tanto -olefinas
productos de
de forma superiores:
polimerizacin por
isotactica como isotacticas.
va radical.
sindiotactica

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Un catalizador de Ziegler-
Natta

un compuesto principal
un componente del del alquil del metal del
metal de la transicin. grupo.
alquil de
Titanio aluminio
Estructura postulada para el complejo
haluro metalico-alquilo de un
catalizador de coordinacin tpico.

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MECANISMOS
Mecanismo bimetlico de la polimerizacin con un catalizador Ziegler-Natta.

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Mecanismo monometlico de la polimerizacin por coordinacin

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Los centros se forman
En la literatura se han presentado La propagacin: por una reaccin del
muchos mas mecanismos pero compuesto soluble
ninguno ha sido verificado.
en centros activos
de la superficie organometalico con la
del cristal superficie cristalina.
Solamente los catalizadores
heterogneos Ziegler-Natta dan La estructura
polmeros isotacticos a partir de qumica y Las fuerzas impulsoras
monmeros no polares. cristalina resultan de la
determina la interaccin entre el
orientacin del monmero y los ligando
monmero del metal.

Se han propuesto otros modelos, pero


ninguno parece ser aplicable con igual
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amplitud.
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CINTICA
Adsorcin del alquilo metlico de la disolucin para formar el centro activo y del monmero de la
disolucin.

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Las ecuaciones de velocidad pueden deducirse si se conoce la ley de adsorcin

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OTRAS POLIMERIZACIONES DE COORDINACIN

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GEOMETRAS
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Con frecuencia se utilizan los iones


de los metales de transicin, los
cuales pueden generar una amplia
gama de estructuras. Las
propiedades de estos metales
como el estado de oxidacin y el
nmero de coordinacin generan
geometras lineales, trigonales,
cuadradas planas, tetradricas,
piramidales trigonales, piramidales
trigonales, octadricas
pentagonales y algunas geometras
con formas distorsionadas.
17 La unin de los ligandos con el centro metlico
puede generar un arreglo unidimensional (1D),
bidimensional (2D) o tridimensional (3D), el cual
depende del centro metlico. Es decir, en una
red 1D, dos molculas de ligando se coordinan
al centro metlico para generar una cadena;
mientras que en una red 2D, son tres o cuatro
molculas de ligando las que se coordinan para
generar un plano que crece en dos
dimensiones. En un polmero de coordinacin 3D
el centro metlico con alto nmero de
coordinacin se une a ms de tres molculas de
ligando, a lo largo de las tres dimensiones
espaciales, generndose una estructura
tridimensional con poros y cavidades definidas.
Aplicaciones
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MOF (del ingls Metal-Organic Framework) constituyen una nueva va de
gran inters para la adsorcin de hidrgeno, pues llegan a alcanzar
valores de superficie especfica BET superiores a 6.000 m2/g y capacidades
de adsorcin de hidrgeno muy superiores a las de los materiales
microporosos convencionales.
Se han planteado estudios sobre aplicaciones de los polmeros de
coordinacin en almacenamiento de gases como N2 y CO2
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23/09/2016
20 Conclusiones

Los polmeros de coordinacin son un tipo de nuevos compuestos


supramoleculares, formados mediante el autoensamblaje de iones de
metales de transicin y ligandos orgnicos.
la polimerizacin por coordinacin se utiliza un catalizador en forma de
una suspensin de pequeas partculas solidas en un medio inerte o un
catalizador solido soportado.
Estos constituyen una nueva va de gran inters para la adsorcin de
hidrgeno
Se han planteado estudios sobre aplicaciones de los polmeros de
coordinacin en almacenamiento de gases como N2 y CO2

Universidad de Cartagena-process control 23/09/2016


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Bibliografa
Billmeyer, F. W. (1975). Ciencia de los polmeros.
Barcelona: Reverte.
Raimond B. Seymour, C. E. (1995 ). Introduccin a
la qumica de los polmeros. Barcelona: Reverte .

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