Republica Bolivariana De Venezuela

Ministerio De Educación Superior

UNEXPO núcleo “Guarenas”
Cátedra: Tec. de los materiales
Tema:

Profesor: Integrante:
Villafranca Carlos Correa C. Francisco J.
Exp.200510083

Guarenas, 04/09/2006
 Índice Pág.

Introducción 3

¿Qué es la polimerización? 4

¿Etapas de la polimerización? 4

¿Qué son las macromoléculas? 4-5

¿Qué es la cristalinidad? 5-6-7

¿Qué son los polímeros amorfos? 7

¿Clasificación de los polímeros? 7-8

¿Qué son los homopolímeros? 8

¿Qué son los copolimeros 8

¿Cuáles son las características térmicas de los polímeros? 8-9

¿Cuáles son las características mecánicas de los polímeros? 9

Concusión 10

Bibliografía 11
 Introducción

Los compuestos orgánicos son en general sustancias de constitución simple, porque

se forman por moléculas con un número muy reducido de átomos.

La polimerización es una reacción química realizada mayormente en presencia de

un catalizador que se combina para formar moléculas gigantes.

Los polímeros tienen propiedades físicas, químicas, mecánicas y térmicas muy

diferentes constituidas por moléculas sencillas. Los que se obtienen industrialmente se
conocen como plásticos, éstos también pueden ser llamados homopolímeros, que se
producen cuando el polímero formado por la polimerización de monómeros iguales.

Muchos monómeros también forman polímeros con pérdida simultánea de una

pequeña molécula, como la del agua, la del monóxido de carbono o del cloruro de
hidrógeno. Estos polímeros se llaman polímeros de condensación y sus productos de
descomposición no son idénticos a los de las unidades respectivas de polímero. Así la
polimerización de glucosa la celulosa, un polímero natural, va acompañado por pérdida de
agua y la celulosa es un polímero típico de condensación.

Desde el principio de la década de 1930 los químicos han fabricado polímeros, tales
como nylon, dacrón, Orión, plexiglás, hules, sintéticos y bakelita que no ocurren
naturalmente.

El peso molecular de los polímeros pueden ser por promedio de números y

promedio de peso, éstos datos pueden dar una medida de la magnitud de la desintegración
de los cromosomas (genes), es decir, del perjuicio que sufren por la radiación o por agentes
químicos (drogas).

Para que se de el proceso de polimerización se necesita de una pequeña cantidad de

un iniciador, entre los que se encuentran los peróxidos.

Los polímeros han originado un impacto social y ambiental que ha generado

aspectos positivos y en su gran mayoría negativos, ya que la eliminación de polímeros
contribuye a la acumulación de basuras, las bolsas plásticas pueden causar asfixia si se
recubre la cabeza con ellas y no se retira la cabeza a tiempo, entre otros
 Desarrollo

1. ¿Que es la polimerización?

Proceso mediante el cual una cadena larga o red de moléculas que poseen un
elevado peso molecular, formadas por la repetición de unidades químicas simples
llamadas monómeros, se crean a partir de moléculas orgánicas relativamente pequeñas
que se repiten.Las moléculas de los polímeros pueden unirse en forma lineal o
ramificarse formando retículos tridimensionales.

2. ¿Etapas de la polimerización?

Las etapas para una polimerización en cadena de monómeros como el etileno para la
formación de polímeros lineales como el polietileno puede dividirse en 3 etapas: iniciación,
propagación, terminación.

Iniciación:

Para la polimerización en cadena, puede utilizarse uno de los distintos tipos de

catalizadores. En esta discusión consideraremos el uso de peróxidos orgánicos los cuales
actúan como generadores de radicales libres. Un radical libre puede definirse como un
grupo de átomos que tienen un electrón desapareado que puede enlazarse de forma
covalente a un electrón desapareado de otra molécula.

Propagación:

El proceso de aumentar la cadena del polímero por sucesivas adiciones de unidades

de monómero se denomina propagación. El doble enlace al final de la unidad de monómero
de etileno puede ser abierto, generar un radical libre y enlazarse de forma covalente.

Terminación:

En la etapa de terminación, se conduce al crecimiento de la cadena por la adición de

un radical libre de acabado o cuando dos cadenas en crecimiento se combinan. Otra
posibilidad es que trazas de impurezas puedan terminar la cadena polimérica.

3. ¿Qué son las macromoléculas?

Se definen como moléculas de elevada masa molecular, constituida por un número

muy grande de átomos. Las macromoléculas son el resultado de la unión de un gran
número de moléculas pequeñas denominadas monómeros que pueden ser de un mismo
tipo o de un tipo distinto.

Las unidades estructurales de las macromoléculas, o monómeros, se unen unas a

otras mediante enlaces covalentes y se repiten centenares e incluso millones de
 veces.Tanto en los polímeros naturales como en los artificiales, la unión entre los
monómeros puede ser en una sola dirección, dando lugar a los polímeros lineales, o en
más de una dirección, obteniéndose los polímeros reticulares tridimensionales. El
diamante y el grafito, formas alotrópicas del carbono, se consideran también
macromoléculas en las que la unidad estructural es el átomo de carbono.

Los tipos principales de macromoléculas en la célula son las proteínas, formadas por
cadenas lineales de aminoácidos, los ácidos nucleicos, cuyas unidades estructurales son
los mononucleótidos, y los polisacáridos, formados por unidades de azúcares.

4. ¿Qué es la cristalinidad?

En algunos polímeros ocurre que, debido a la atracción química que unas partes de
la cadena ejercen sobre otras, la macromolécula se pliega sobre sí misma en zigzag,
produciéndose dentro de la masa del polímero sólido regiones cristalinas en forma de
láminas, intrínsecamente mezcladas con zonas amorfas.

La cristalinidad se manifiesta como:

 Ligero aumento de densidad respecto del mismo polímero en estado

completamente amorfo; la mejor ordenación hace que para la misma masa ocupe
menor volumen. Esta propiedad sirve para evaluar el porcentaje de cristalinidad,
que se define como la fracción en peso de parte cristalina.

 Los polímeros policristalinos no son transparentes. Al igual que la nieve, los

cristales se orientan en todas direcciones, con un índice de refracción diferente en
las zonas amorfas adyacentes. Se producen reflexiones múltiples de la radiación
luminosa incidente hacia cualquier dirección, lo que hace que el sólido parezca
blanco; salvo que se produzca absorción preferencial de una frecuencia luminosa.

Sólo tendrían transparencia en el caso singular de cristales de pequeño tamaño,

inferior a la longitud de onda luminosa.

 Resistencia química a los disolventes, incluso a aquellos que presentan similar

parámetro de solubilidad. Las moléculas de disolvente, que penetraban por los
huecos de las zonas amorfas, no encuentran acceso en las zonas cristalinas. Gracias
a esta propiedad, es posible hacer depósitos de gasolina en PE, dado su carácter
cristalino, a pesar de la proximidad de sus parámetros de solubilidad.

 Temperatura de fusión definida. La red cristalina impone distancias uniformes

entre cadenas, que se desmoronan por agitación cinética a la misma temperatura; a
diferencia del estado amorfo, en el que se experimenta un reblandecimiento
progresivo. Esta transición brusca de sólido a líquido es buena desde el punto de
vista del procesado. La solidificación irá acompañada de una alta contracción
volumétrica, aspecto negativo para el acabado superficial de la pieza.
  Aumento espectacular de las propiedades mecánicas tras estiramiento. Si la
masa de polímero fundido se hace pasar por unas hileras, y en estado semi-sólido (a
temperatura inferior a la de fusión, para que se hayan formado los cristales, pero
superior a la de transición vítrea, para permitir movimientos conformacionales en
las zonas amorfas), se ve sometido a tensión, se produce un estiramiento de la fibra,
forzando una orientación preferente en los cristales de la misma. El módulo elástico
en sentido axial se ve inmediatamente mejorado.

Debido a la existencia de zonas cristalinas entremezcladas con zonas amorfas, los

polímeros semicristalinos se comportan como un micro material compuesto, lo que le
confiere una alta tenacidad y resistencia mecánica.

La velocidad de cristalización de los polímeros depende de factores cinético que

afectan la capacidad de los segmentos de cadena, para acomodarse en sus posiciones dentro
de la red cristalina. Esos factores son:

1. Flexibilidad de las moléculas.

Para que un polímero cristalice, sus moléculas deben tener suficiente elasticidad, es
decir, la movilidad necesaria para colocarse en posiciones precisas durante el proceso de
cristalización. Uno de los polímeros con cadenas más flexibles es el polietileno, cuyos
segmentos giran fácilmente y eso explica la gran tendencia a cristalizar.

Para apreciar esto, usaremos una proyección en la que imaginamos ver un segmento
de dos carbonos, a lo largo del eje mayor de la cadena. Cuando los átomos de carbono
giran, llegan a quedar eclipsados y en esa posición, la repulsión entre ellos es máxima.

Cuanto mayor es el tamaño de los átomos o grupos químicos y mayor es su

polaridad, más fuerte es la repulsión, más se dificulta el giro y menos flexible es la
molécula. En el polietileno todos los sustituyentes son átomos de hidrógenos y aunque
desde luego se repelen, su tamaño es pequeño y las moléculas de polietileno son bastante
flexibles, lo cual le permite cristalizar con facilidad, especialmente cuando no tienen
ramificaciones, como en el caso del polietileno d alta densidad. En cambio, en el poli
cloruro de vinilo, uno de los sustituí entes es cloro, átomo de gran tamaño y alta polaridad.
La resistencia al giro de los segmentos es muy grande, y el PVC es un polímero rígido con
grado de cristalinidad que rara vez sobrepasa el 20%.

2. Condiciones de la recristalización.

El efecto de la temperatura sobre la cristalización de los polímeros es conflictivo.

Por una parte, se requieren temperaturas altas para impartir a las moléculas poliméricas
suficiente energía cinética (movilidad) y que puedan acomodarse en la red cristalina. Pero
sólo a bajas temperaturas van a permanecer en forma estable en los cristales.

El balance entre esas dos condiciones produce una velocidad máxima de

cristalización a una temperatura intermedia.
 
 Factores que determinan el grado de cristalinidad:

Influencia de la cristalinidad sobre las propiedades. Existen dos factores

estructurales que favorecen la cristalización en los polímeros.
 La regularidad de la estructura molecular hace posible que las moléculas se
acomoden en una red cristalina.
 La polaridad de las moléculas aumenta la atracción entre cadenas adyacentes y, en
consecuencia, la atracción que tiende a colocarlas ordenadamente en el cristal y
mantenerlas firmemente en él.
5. ¿Qué son los polímeros amorfos?

Son aquellos polímeros que no poseen un ordenamiento determinado. Los

polímeros son amorfos cuando sus cadenas están entrelazadas de cualquier manera, y no
están dispuestas según un ordenamiento cristalino, sino que están esparcidas en cualquier
ordenamiento, aún en estado sólido.

6. ¿Clasificación de los polímeros?

Los polímeros se clasifican de varias formas:

1. Según la manera en la que las moléculas se encuentran sintetizadas.

2. En función de su estructura molecular.
3. Por su familia química.

Sin embargo, el método más empleado para describir los polímeros es en función de
su comportamiento mecánico y térmico.

Los polímeros termoplásticos se componen de largas cadenas producidas al unir

moléculas pequeñas o monómeros y típicamente se comportan de una manera plástica y
dúctil. Los mismos al ser calentados a temperaturas elevadas, se ablandan y se
conforman por flujo viscoso. Además pueden ser reciclados con gran facilidad.

Los polímeros termoestables están compuestos por largas cadenas de moléculas

con fuertes enlaces cruzados entre las cadenas para formar estructuras de redes
tridimensionales. Estos polímeros generalmente son más resistentes, aunque más
frágiles, que los termoplásticos. Los termoestables no tienen una temperatura de fusión
fija y es difícil reprocesarlos una vez ocurrida la formación de enlaces cruzados.

Los elastómeros, incluyendo el caucho, tienen una estructura intermedia, en la cual

se permite que ocurra una ligera formación de enlaces cruzados entre las cadenas.

Los elastómeros tienen la capacidad de deformarse elásticamente en grandes

cantidades sin cambiar de forma permanentemente.

La polimerización de estos tres tipos de polímeros normalmente se inicia con la

producción de largas cadenas, en las cuales los átomos se unen fuertemente con enlaces
covalentes. El numero y la resistencia de los enlaces cruzados le da a cada tipo sus
 propiedades especiales. Sin embargo, se debe hacer notar que las diferencias entre estos
tres tipos a menudo es muy sutil.

7. ¿Qué son los homopolímeros?

Se definen como aquellos polímeros que poseen un solo tipo de unidad o grado de
polimerización que se repite. En los homopolímeros, el tipo de monómero influye en la
unión entre cadenas y en la capacidad de las mismas para girar o deslizarse entre ellas al
aplicarse un esfuerzo.

Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen

una sola unidad estructural, se llaman homopolímeros. Además, Los homopolímeros
contienen cantidades menores de irregularidades en los extremos de la cadena o en
ramificaciones.

8. ¿Qué son los copolimeros?

Se definen como cadenas de adición lineal compuestas de dos o más tipos de

moléculas. Además contienen varias unidades estructurales, como es el caso de algunos
muy importantes en los que participa el estireno.

Estas combinaciones de monómeros se realizan para modificar las propiedades de

los polímeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monómero imparta
una de sus propiedades al material final; así, por ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta
su resistencia química, el butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al material la
rigidez que requiera la aplicación particular.

Evidentemente al variar las proporciones de los monómeros, las propiedades de los

copolímeros van variando también, de manera que el proceso de copolimerización permite
hasta cierto punto fabricar polímeros a la medida. No solo cambian las propiedades al
variar las proporciones de los monómeros, sino también al variar su posición dentro de las
cadenas.

9. ¿Cuáles son las características térmicas de los polímeros?

1. Se vuelven suaves y deformables cuando se calientan.

2. Se ablandan cuando se calientan, debido a la agitación térmica de enlaces
secundarios poco resistentes entre moléculas lineales adyacentes.

3. La plasticidad a alta temperatura, se debe a la capacidad de las moléculas para

deslizarse una con respecto a la otra.

4. En este sentido, los materiales poliméricos son similares a los metales en que ganan
ductilidad a altas temperaturas (es decir, deformación por cedencia).
 5. La ductilidad de los mismos, se reduce al igual que con los metales; es decir por
enfriamiento.

6. El enlace secundario que debe superarse para producir deformación en los

polímeros, puede permitir la deformación substancial alrededor de 100°C.

10. ¿Cuáles son las características mecánicas de los polímeros?

1. Resistencia: La resistencia nos indica cuánta cantidad de fuerza o tensión

es necesaria para romper una muestra.
2. Elongación: La elongación es un tipo de deformación. La deformación es
simplemente el cambio en la forma que experimenta cualquier cosa bajo
tensión. Cuando hablamos de tensión, la muestra se deforma por
estiramiento, volviéndose más larga. Obviamente llamamos a esto
elongación.
L___x 100 = % Elongación
Lo

Por lo general, hablamos de porcentaje de elongación, que es el largo de la muestra

después del estiramiento (L), dividido por el largo original (L0), y multiplicado por
100.Existen muchas cosas relacionadas con la elongación, que dependen del tipo de
material que se está estudiando. Dos mediciones importantes son la elongación final y la
elongación elástica.

La elongación final es crucial para todo tipo de material. Representa cuánto puede
ser estirada una muestra antes de que se rompa. La elongación elástica es el porcentaje de
elongación al que se puede llegar, sin una deformación permanente de la muestra. Es decir,
cuánto puede estirársela, logrando que ésta vuelva a su longitud original luego de suspender
la tensión.

3. Dureza: La dureza es en realidad, una medida de la energía que una muestra

puede absorber antes de que se rompa.
4. Se caracterizan por tener amplio uso en aplicaciones de diseño, que
comprenden la flexión y la absorción de choque lo cual requiere hacer
énfasis en el modulo de flexión y el modulo dinámico respectivamente.

5. Mecánicamente, los mismos exhiben un comportamiento asociado con su

estructura molecular de cadena larga o de red. Ejemplo de esto son las
deformaciones viscoelásticas.

La deformación viscoelástica es importante para los polímeros. Hay cuatro

regiones diferentes de deformación viscoelastica para polímeros.

 Rígido (por debajo de la temperatura de transición del vidrio (Tg)).

 Correoso (cerca de Tg).

 Ahulado (por encima de Tg)

  Viscoso (cerca de la temperatura de fusión (Tm)).

Conclusión

Los polímeros son un material indispensable en nuestra vida, el cual se encuentra

siempre presente en un sinfín de objetos de uso cotidiano. Por sus características y su bajo
costo, podríamos decir que es un material prácticamente insustituible, del cual difícilmente
podríamos prescindir.

Afortunadamente algunas personas del mundo, principalmente los habitantes de

países desarrollados, han comenzado a tomar conciencia de los riesgos que puede acarrear
el uso descontrolado de este tipo de materiales; concientizados han comenzado a
reemplazar las bolsas plásticas por unas prácticas bolsas de papel madera, prefieren
comprar envases de vidrio reciclables en vez de los molestos envases plásticos que, una vez
consumido el contenido, resultan inútiles.

Es aquí donde debemos tomar conciencia de que este material tan práctico, útil y
barato que puede, y de hecho lo esta haciendo, causar estragos a nuestro planeta. Al ser la
mayoría materiales derivados del petróleo, su biodegradabilidad esta bastante
comprometida y al arrojarlo junto con los residuos domiciliarios de todos los días,
contribuimos en mayor o menor grado a la contaminación del planeta.
 Bibliografía

Para la confección del presente Trabajo de Campo se han tomado como fuentes de
investigación las obras que se detallan a continuación:
Odian, George; Principios de Polimerización,1991
 "Composición Avanzada de Polímeros", de B.Z. Jang
o Año de Edición: 1994 - 1º Edición: 1992
 "Principios de Polimerización", de George Odian
o Año de Edición: 1991 - 1º Edición: 1989
 Cuadros y Estadísticas de la Universidad de México, Año 1983
 Información extraída de http://members.tripod.com/~vecom
 Información extraída de http://www.ubbi.com, empleando como "motor de
búsqueda" polímeros+propiedades+mecánicas

Material Teórico y Apuntes de las Clases Anteriores