INSTITUTO TECNOLOGICO DE ZACATECAS

Corrosin y Degradacin
UNIDAD No. 5: DEGRADACIN DE CERMICOS Y POLMEROS.
Mtodos de anlisis para degradacin de cermicos y polmeros
Profesor: Ing. Omar Rocha Echavarra
Ingeniera en Materiales
Presenta:
Aurelio Rico Martnez
Numero de control:
13450739

Zacatecas. 2/Mayo/2016

ndice
Introduccin

Mtodos de anlisis para degradacin de cermicos y polmeros

Conclusin
Referencias

Introduccin

El conocimiento de la qumica de los polmeros y los avances de la industria

asociada a su produccin y procesado, han puesto en el mercado una gran
variedad de productos con mltiples aplicaciones en el mbito de la conservacin
del patrimonio cultural. As, los polmeros sintticos son utilizados dentro del
contexto de la manipulacin, exposicin, almacenamiento y transporte de objetos
patrimoniales. Igualmente son muy empleados en tratamientos de conservacin.
El inters de estos nuevos materiales en diversos campos ha propiciado el estudio
de sus propiedades fsicas, qumicas y comportamiento a largo plazo. Con esta
finalidad se promueven investigaciones con el objetivo de determinar estas
caractersticas y favorecer el desarrollo de otros nuevos materiales que mejoren
las prestaciones de los ya existentes. Esta preocupacin no es ajena al campo de
la conservacin, prueba de ello son los trabajos realizados en las ltimas dcadas,
dirigidos a seleccionar aquellos productos con mejores caractersticas y
compatibilidad con los objetos con los que van a estar en contacto

Mtodos de anlisis para degradacin de cermicos y polmeros

FACTORES RESPONSABLES DE LA DEGRADACIN DE LOS POLMEROS

Por degradacin de un material se entiende todo tipo de transformaciones que

afectan a su composicin original y repercuten en sus propiedades y prestaciones
iniciales. Cuando se trata de materiales constituidos por polmeros estas
transformaciones pueden ser de tipo fsico,tal es el caso de la prdida de algn
aditivo, como por ejemplo plastificantes, o bien de tipo qumico. En este ltimo
caso, el pol- mero experimenta cambios en su composicin qumica y estos, a su
vez, provocan variaciones en sus propiedades fsicas iniciales (color, resistencia,
flexibilidad, solubilidad, etc.). Adems cualquiera de esos procesos puede ir
acompaado de la emisin de compuestos orgnicos voltiles (COVs). Las causas
responsables de estas transformaciones son, por una parte, la composicin y
estructura del polmero y, por otra, las condiciones ambientales en las que se
encuentran. En los siguientes apartados se revisan estos factores.
COMPOSICIN Y ESTRUCTURA DEL POLMERO
Una de las principales causas de alteracin de los polmeros es su propia
composicin qumica. Dentro de sta hay que destacar la existencia de
determinados grupos qumicos, que pueden estar presentes en la cadena principal
o bien en las ramificaciones, segn se trate de un polmero de estructura lineal o
ramificada.Como es sabido, cualquierreaccin qumica que afecte a un compuesto
orgnico implica una ruptura de enlaces covalentes, por tanto, el valor de las
energas de enlace puede informar sobre la estabilidad de una cierta unin o
grupo qumico [Tabla 01]. Sin embargo, en el caso de los polmeros, ste no es el
nico factor determinante y, en consecuencia, los grupos qumicos o enlaces
implicados
en estas reacciones pueden mostrar una reactividad qumica diferente que en las
molculas sencillas. Una de las razones es que en los polmeros, estos grupos se
encuentran unidos de manera repetitiva a lo largo de la cadena, ya que forman
parte de su unidad estructural y, por tanto, estn muy prximos entre s.Esta
disposicin

puede

favorecerla

reaccin

entre

intramoleculares) dando lugar a estructuras cclicas.

los

mismos

(reacciones

TERMODESCOMPOSICIN
Las reacciones de termodescomposicin o degradacin trmica se pueden
producir en ausencia de oxgeno (pirlisis) o en presencia de ste (termooxidacin). La tendencia de los polmeros a experimentarreacciones de tipo
piroltico tiene relacin con las energas de enlace asociadas a su composicin
qumica (Tabla 1) y para que ocurran es necesario alcanzar niveles de temperatura
relativamente elevados,tal es el caso de, p. ej.: poli(carbonato)(PC)(~425C),
copolmero

poli(etileno/polipropileno)

(~415C),

poli(etilentereftalato)

(PET)

(~390C), poli(estireno) (PS) (~375C), poli(metacrilato de metilo)(PMMA)

(~320C), poli(acetato de vinilo)(PVAc)(~310C)[15]. Portanto, en estos casos las
reacciones de tipo piroltico no son significativas, puesto que durante su procesado
no se alcanzan valores tan altos.
MATERIALES Y MTODOS
Una vez revisados los factores responsables de la degradacin de los polmeros,
se ha procedido a establecer un protocolo de envejecimiento acelerado para
estudiar el comportamiento de ciertos materiales fabricados a partir de polmeros
de origen sinttico. Todos los materiales investigados son de uso frecuente en el
contexto de la conservacin, exposicin, manipulacin, almacenaje y transporte de
objetos patrimoniales. Su seleccin se ha realizado a partir de la informacin y
necesidades planteadas porrestauradores de distintos departamentos del Instituto
de Patrimonio Cultural de Espaa (IPCE). Puesto que la fotodegradacin es uno
de los procesos qumicos ms comnmente asociados a la degradacin de los
polmeros, en esta etapa de la investigacin se ha considerado oportuno estudiar
el efecto que la radiacin electromagntica provoca sobre los materiales

seleccionados.En etapas posteriores se estudiar la accin de la temperatura y la

humedad

Los materiales cermicos son compuestos qumicos o soluciones complejas, que

contienen elementos metlicos y no metlicos. Tienen amplias propiedades
mecnicas y fsicas. Debido a sus enlaces inicos o covalentes, los cermicos son
duros, frgiles, con un alto punto de fusin, baja conductividad elctrica y trmica,
buena estabilidad qumica, resistencia a la compresin.
La estructura de los cermicos cristalinos.
Estructura Perovskite
Se encuentra en varios cermicos elctricos . En este tipo de celdas estn 3 tipos
de iones, que son iones de bario, iones de oxigeno y iones de titanio. La distorsin
de la celda unitaria produce una seal elctrica, lo que permite que ciertos
titanatos sirvan como transductores.
Estructura del corindn

Es similar a una estructura hexagonal compacta. Algunos cermicos tienen esta

estructura como son: Cr2O3 y Fe2O3.
Estructura de espinel
Tiene una celda unitaria cbica , en cada uno de sus cubos menores hay iones de
oxigeno, hay 4 intersticiales octadricos y 8 sitios intersticiales tetradricos, de los
cuales los cationes ocupan 3. En los espineles inversos, el in bivalente y la mitad
de los iones trivalentes se localizan en los sitios octadricos.
Grafito
A veces se le considera como cermico, tiene una estructura hexagonal por capas
y se usa como material refractario, lubricante y como fibra.
La estructura de los silicatos cristalinos
En el slice, el enlace covalente requiere que los tomos de silicio tengan junto 4
tomos de oxgeno, creando as una estructura retradrica, esta es la unidad
estructural fundamental del slice, de las arcillas y de silicatos vtreos.
Los compuestos de silicatos forman una serie de soluciones slidas conocidas
como olivinos y ortosilicatos
Estructuras de anillo y de cadena: se forman cuando dos vrtices del tetraedro se
comparten con otros grupos tetradricos. Hay una amplia cantidad de materiales
cermicos que tienen estructura de metasilicato.
Estructuras laminares: cuando la relacin O, Si resulta en la frmula Si2O3, los
tetraedros se combinan para formar estructuras laminares, en una formacin ideal,
3 tomos de oxgeno formando un patrn hexagonal. La caolinita que es una
arcilla comn esta compuesta por lminas de silicato enlazadas inicamente a una
hoja compuesta por ciertos grupos, las arcillas son componentes importantes de
muchos cermicos.

Slice: conforme incrementa la temperatura, el slice cambia de cuarzo alfa a

cuarzo beta a tridimita beta a cristobalita beta y a lquido, la transformacin de
cuarzo alfa a beta crea un cambio de dimensin en el slice, acompaado por
esfuerzos altos e incluso por agrietamiento.
Imperfecciones en las estructuras cermicas cristalinas.
Defectos puntuales: en los cermicos se forman soluciones slidas sustitucionales
e intersticiales, es difcil mantener una distribucin equilibrada de cargas cuando
se introducen iones de solucin slida, pero a los cermicos se puede acomodar
de muchas maneras las deficiencias o los excesos en las cargas. El tipo y nmero
de iones absorbidos afectan la qumica superficial de las plaquetas, pero esto a su
vez afecta la conformabilidad y resistencia de los productos cermicos basados en
arcillas.
Dislocaciones: no se mueven con facilidad, como no hay deslizamiento las grietas
no se redondean, en consecuencia su propagacin es continua.
Defectos superficiales: son los lmites de grano y las superficies de las partculas.
Porosidad: es un tipo especial de defecto superficial en los cermicos, los poros
pueden estar interconectados o cerrados.
La estructura de los vidrios cermicos.
Vidrios de silicato: son los ms utilizados. El slice fundido puro, tiene un punto de
fusin alto y sus cambios son dimensionales durante el calentamiento y
enfriamiento, contienen xidos que se comportan como formadores de vidrio, los
modificadores rompen la estructura reticular y hacen que el vidrio se cristalice.
Vidrios

de

silicato

modificados:

la

relacin

oxgeno-silicio

aumenta

los

modificadores y rompen la red de slice, una relacin alta de oxgeno-silicio no

permite que haya vidrio. La modificacin reduce el punto de fusin y la viscosidad
del slice, lo que hace que se produzca un vidrio a bajas temperaturas.

Fallas mecnicas en los materiales cermicos.

Los cermicos son frgiles por imperfecciones como grietas, porosidad e
inclusiones extraas, se intensifica la fractura frgil que es una falla mecnica, los
defectos varan en tamao, forma y orientacin.
La fractura frgil es cualquier grieta o imperfeccin que limita la capacidad de un
cermico a resistir un esfuerzo.
La fractura frgil tiene un tratamiento estadstico. existen mtodos para mejorar la
tenacidad que resultan en una mayor resistencia a la fractura y en esfuerzos
mayores, un mtodo es el de rodear las partculas frgiles con un material motriz
ms suave y tenaz.
Deformacin de los cermicos a altas temperaturas.
Flujo viscoso del vidrio: a temperaturas altas se convierte en un mecanismo
importante de deformacin, ocurre en los vidrio y cermicos que contienen una
mezcla de fases vtrea y cristalina.
Termofluencia en los cermicos: los cermicos tienen buena resistencia a la
termo-fluencia, esta ocurre como resultado del deslizamiento de los bordes de
grano, lo que reduce la resistencia a sta. Las causas de que se reduzca la
termofluencia son: tamao de grano, porosidad, impurezas y temperatura.
Procesamiento y aplicaciones de los vidrios cermicos.
Con los vidrios se fabrican artculos tiles a altas temperaturas, con la viscosidad
bajo control, de tal forma que el vidrio pueda ser conformado.
Se lleva a cabo el proceso en funcin de los rangos de viscosidad que se divide en
tres:
Rango lquido

 Rango de trabajo
Rango de recocido
Es importante mencionar la composicin del vidrio, la mayora de los vidrios
comerciales estn basados en el slice, se agregan modificadores como sosa para
desordenar la estructura de la red y reducir el punto de fusin, se agrega calcita
para reducir la solubilidad del vidrio.
Procedimiento y aplicacin de los vidrios cermicos.
Estos vidrios son en parte cristalinos y en parte vtreos. El primer paso en la
produccin de un vidrio cermico es asegurarse de que no haya cristalizacin en
el enfriamiento, la nucleacin de la fase cristalina se controla y una vez que haya
ocurrido la proporcin de cristalizacin depender de la velocidad de crecimiento
de los cristales.
Estos materiales se usan para utensilios de cocina y en cubiertas cermicas para
estufas.
Procesamiento y aplicaciones de productos de arcilla.
Los cermicos cristalinos se usan para la manufactura. Los productos de arcilla se
utilizan para producir tubos, ladrillos y artefactos de cocina. Existen tcnicas de
conformado para productos de arcilla. Los productos de arcilla pasan por un
secado y horneado..
Las aplicaciones de productos de arcilla son por ejemplo: los ladrillos que se
aplican en la construccin.
Procesamiento y aplicaciones de cermicos avanzados.
Estos estn diseados para optimizar las propiedades mecnicas a temperaturas
elevadas. Algunos procesos para llegar a los cermicos avanzados son:

Compresin y sinterizado.

Unin por reaccin

Proceso sol gel.

Las aplicaciones estructurales incluyen el motor del automvil todo de cermica,
componentes para turborreactores y turbinas, sirven como sensores en la
deteccin de gases peligrosos.
Algunos materiales avanzados son: el nitruro de aluminio, el carburo de silicio, el
sialn, etc.
Refractarios
Son componentes importantes del equipo utilizado en la produccin, refinacin y
manejo de metales y vidrios. Estos deben soportar altas temperaturas sin
corroerse o debilitarse, estn compuestos por partculas de oxido aglutinadas con
un material refractario mas fino.
Se dividen en 3 grupos: cido, bsico y neutro.

Conclusin
Con el fin de establecer esta relacin se pueden aplicar distintas tcnicas
instrumentales de anlisis, entre las que destacan las de espectroscopia
vibracional; en nuestro caso se ha utilizado la espectroscopia FTIR en modo ATR.
Por otra parte, muchas de las reacciones relacionadas con el envejecimiento de
los polmeros van asociadas a su amarilleamiento y a cambios en su morfologa
inicial; por esta razn, tambin se han realizado medidas colorimtricas y anlisis
morfolgico. En los siguientes apartados se explican las etapas desarrolladas en
esta investigacin y los resultados correspondientes al envejecimiento acelerado
de algunos materiales. Concretamente, estos resultados se refieren a una
variedad de cartn pluma, un adhesivo termofundible (Archibond sin soporte),
dos tipos de fundas utilizadas para el almacenamiento de material fotogrfico
(SECOL y JCR) y una lmina espumada (Cell-Aire).

Referencias
http://www.mecd.gob.es/cultura-mecd/dms/mecd/cultura-mecd/areascultura/patrimonio/mc/polyevart/bibliografia-y-enlaces-deinteres/FactrespXIReinaSof.pdf
http://html.rincondelvago.com/materiales-ceramicos_3.html