CURSO DE ANALISIS

QUIMICO cont 1

PROFESOR
QUIM. RAUL CURIHUAMAN L.
FQIQ UNMSM
2015 II
 EQUILIBRIO QUIMICO

En 1863 Guldberg y Waage describieron a lo qu hoy

llaman LEY DE ACCION DE MASAS que establece que
la velocidad de una reaccion quimica es proporcional a
las masas activas de las sustancias reaccionantes,
(que puede ser concentracion o presion) y
denominaron constante de equilibrio cuando la
velocidad hacia adelante y en sentido inverso son
iguales
A + B < == > C + D

rapidez R = k1 [A] [B]

rapidez P = k2 [C] [D] .

 LEY DE ACCION DE MASAS

En el equilibrio :

k1 [A] [B[ = k2 [C] [D]

[C] [D] k1
_____ = __ = K
[A] [B] k2
 TIPOS DE EQUILIBRIO

EQUILIBRIO REACCION CONSTANTE

Acido Base HA + H2O = H3O+ OH- Ki

Solubilidad MA M+n + A-n Kps
Complejos M+ + nL MLn Kc
Redox Ared+ Boxd Aoxd + Bred keq
Dist. Fase A aq A eter Kd
 PRINCIPIO LE CHATELIER

La concentracion de los reactivos y productos

se puede alterar si se aplica tension al sistema
. Por ejemplo cambiando la temperatura,
presion de uno de los reactivos
El principio de Le Chatelier establece que
cuando se aplica tension a un sistema en
equilibrio quimico, el eqilibrio se desplazara en
el sentido que permita aliviar o contrarrestar
esa tension
EFECTO DE LA TEMPERATURA

Un aumento en la temperatura desplazara el equilibrio

en la direccion que da por resultado absorcion de calor
ya que esto remueve la fuente de tension.
Una reaccion endotermica que absorve calor se
desplazara hacia la derecha con un aumento de la
constante de equilibrio y sucedera lo contrario si es
exotermico
Ademas de influir en el equilibrio , la temperatura
afectara la velocidad de la reaccion para una reaccion
hacia adelante y hacia atrs que participan en el
equilibrio .
 EFECTO DE LA PRESION

La presion puede tener gran influencia sobre la

posicion del equilibrio quimico para reacciones que
ocurre en fase gaseosa .

Un aumento de presion favorece un desplazamiento en

la direccion que de por resultado reduccion del
volumen del sistema
Sin embargo para soluciones la presion tiene poco
efecto. .
 SISTEMAS HOMOGENEOS
EFECTO DE LAS CONCENTRACIONES

El valor de K es independiente de las concentraciones

de los reactivos y los productos . Sin embargo la
posicion de equilibrio es influenciado definitivamente
por las concentraciones
El sentido del cambio se puede predecir por el Principi
de Le Chatelier

3I- + 2 Fe+3 I3- + 2 Fe+2

La adicion de uno de ellos , al sistema obligara
reestablecerse el equilibrio
Ejm si se adiciona Fe+2 desplazara la reaccion hacia la
IZQUIERDA hasta establecer su equilibrio.
 PROBLEMAS

En la reaccion A + B C + D K =0.30
Se mezclan 0.20 M de A con con 0.50 de B y se enrazan
a 1 litro , calcular las concentraciones en el equilibrio
A B C D
Inicio 0.20 0.50 0 0
Reaccion --x -x x x
Equilibrio 0.20 x 0.50- x x x

(x)(x)/(0.20-x)(0.50-x) = 0.30
x = C = D = o.11
A = 0-09 B = 0.39
ELECTROLITOS Y PRECIPITADOS

Las especies que se disocian en el agua se llaman

electrolitos y pueden ser:
Electrolitos fuertes completamente disociados
Electrolitos debiles parcialmente disociados
NaCl + H2O = Na+ + Cl-
HAc + H2O H3O+ + Ac-

A2B + H2O H3O+ + AB-

AB- + H2O H3O+ + B=
Donde A2B tiene dos K, un k1 y k2

k1 >>>> k2. .
SISTEMAS HETEROGENEOS
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Es la constante de equilibrio de la reaccion de

disolucion de un solido salino que origina que sus
iones pasen a disolucion

Hg2Cl2 (s) Hg2+2 2 Cl-

Keq = [Hg2+] [Cl-]2/ [Hg2Cl2] s

[ Keq (Hg2Cl2]s = [Hg2+2] [Cl-]2

Kps = [Hg2+2] [Cl-]2

Se dice que una disolucion que contiene solido no
disuelto esta SATURADO o sea es un sistema
heterogeneo .
 PROBLEMAS

Cual es la cantidad de Hg2+2 en una disolucion

saturada de Hg2Cl2 ? Kps 1.2x10-18

Hg2Cl2 (s) Hg2+2 2 Cl-

c- inicial s 0 0
c. final s x 2x

(x) (2x)2 = 1.2x10-18

x = 6.7x10-7
Hg2+2 = 6.7x10-7 M
Cl- =13x10-7 M

.
 PROBLEMAS cont..

El significado fisico es que cuando se deja una

disolucion en contacto con un exceso de Hg2Cl2 se
disolvera solo hasta que se cumpla
Hg2+2 2 Cl- = 1.2x1018

A partir de este momento el solido sin disolver sera

constante y si se mezclaran los iones disueltos en
proporciones que se mezclaran estas se disolveran
hasta llegar al Kps.

.
 PROBLEMAS 2

Cuantos gramos de Ba(IO3)2 (437 g/mol)se puede

disolver en 500 ml de H2O a 25oC Kps 1.57x10-7

Ba(IO3)2 (s) Ba-2 2IO3--

c- inicial s 0 0
c. final s x 2x

(x) (2x)2 = 1.2x10-7

x = 7.32x10-4
g Ba(IO3)2 = 7.32x10-4 x 0.500 x 0.487 = 0.178 g

.
 EFECTO DE ION COMUN

Que pasa si a la la sal Hg2Cl2 se disuelve en una

solucion fuerte de Cl-, cual sera la concentracion
disuelta de en solucion de ClNa 0.03M con sol.
Saturada de Hg1Cl2g2+2 en una disolucion saturada
de Hg2Cl2 Kps 1.2x10-18

Hg2Cl2 (s) Hg2+2 2 Cl-

c- inicial s 0 0.03
c. final s x 2x + 0.03
(x) (2x +0.03)2 = 1.2x10-18
x = 1.3x10-15

.
 PROBLEMAS cont. 2

El valor de x es mucho menor , porque la reaccion se

ha desplazado a la IZQUIERDA por lo que se disuelve
menos Hg2+2 y ha esto se llama efecto de ION COMUN
Una sal sera menos soluble si existe
soluciones de sus propios iones

Tambien sabemos que Hg2+2 en Cl- 0.030 M es

1.3x10-15 M y en agua es de 6.7x10-7 M

.
 separaciones por
precipitacion

Las separaciones por precipitacion a veces se usa para

separar iones entre si Ejm.

Se tiene una solucion de Pb+2 y Hg+2 en

concentracion 0.01 M se hace reaccionar con solucion
de I-y ambos I- tienen diferente solubilidad
PbI2(s) Pb+2 + I- Kps 7.9x10-9
Hg2I2(s) Hg2+2l- Kps 1.1x10-28
1) Si se diluye Hg2+2 hasta un 0.01% calcular ssi hay
precipitacion de Pb+2

.
 separaciones por
precipitacion cont. 1

Hg2I2(s) Hg2+ 2l-

Inicio 0 0.010 0
Final s 1.0x10-6 x

[Hg2+2] [I-]2 = Kps

(1.0x10-6) (x)2 = 1.1x10=28
` x = [I-] = 1.0x10-11 M
Nota 0.0 1 x 0.01/100 = 1.0x10-6

.
 separaciones por
precipitacion cont. 2

Hay que calcular si esa cantidad de I- precipita Pb+2

, calcular si el Q de PbI2 supera el Kps
[Pb+2] [I-]2 = Q

[Pb+2] [I-]2 = Q
(0.010)(1.0x10-11) = Q
` Q = 1.0x10-24
Q <<< Kps
1.0x10-24 << 7.0x10-9
Entonces precipita primero Hg2I2 y HgPb2 no
precipitara
GRACIAS POR SU ATENCIN