UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Universidad del Perú, Decana de América

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

Escuela Profesional de Ingeniería Química

ANÁLISIS QUÍMICO E INSTRUMENTAL

3. EQUILIBRIO QUÍMICO

Docente:
Gerardo De Lama Carrillo

2020 - I

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 Logro de la unidad

Al finalizar la unidad, los estudiantes comprenden los conceptos de la

química analítica, el muestreo, evaluación de la calidad de los
resultados analíticos y equilibrio químico, trabajando en equipo de
manera segura y competente en un entorno de laboratorio de análisis
químico.

Logro de sesión

Al finalizar la sesión, el estudiante comprende:

• La importancia del equilibrio químico en las reacciones químicas.
• El producto de solubilidad y los factores que lo afectan.
• La ionización del agua y el pH
• La utilidad de las soluciones buffer.

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 Contenido

3. EQUILIBRIO QUÍMICO

3.1 TIPOS DE CONSTANTES DE EQUILIBRIO EN LA QUÍMICA ANALÍTICA

3.2 PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER
3.3 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
3.4 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SOLUBILIDAD
3.5 DISOLUCIÓN DE PRECIPITADOS
3.6 PRODUCTO IONICO
3.7 IONIZACIÓN DEL AGUA y pH
3.8 GRADO DE IONIZACIÓN
3.9 SISTEMAS AMORTIGUADORES
3.10 HIDRÓLISIS
3.11 PROBLEMAS

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 3. EQUILIBRIO QUÍMICO

No todas las reacciones que se usan en química analítica producen la

conversión completa de los reactivos a productos; en lugar de esto,
avanzan hacia un estado de equilibrio químico en el cual la relación de las
concentraciones de reactivos y productos es constante.

Las expresiones de la constante de equilibrio son ecuaciones algebraicas

que describen las relaciones que existen entre las concentraciones de los
reactivos y de los productos en el estado de equilibrio.

Las expresiones de la constante de equilibrio permiten calcular el error en

un análisis provocado por la cantidad de analito que no reaccionó, el cual
permanece intacto cuando se alcanza el equilibrio.

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 3. EQUILIBRIO QUÍMICO

En forma general: aA + bB ⇌ cC + dD

-d[A] / dt = -d[B] / dt = K1[A][B] = V1

d[C] / dt = d[D] / dt = K2[C][D] = V2

• Kc = Constante de Equilibrio en función de las concentraciones molares.

• [A], [B], [C], [D] = Concentraciones molares de las sustancias en equilibrio
(Unidad: mol/L).

Esta ecuación representa la ley de acción de masas, el significado físico

de K esta dado por K’/K” indica cuantas veces la velocidad de la Rx directa
es mayor que la velocidad la Rx inversa cuando las concentraciones son
iguales a una determinada temperatura.

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 3. EQUILIBRIO QUÍMICO

Significado químico del valor de la constante de equilibrio

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 3. EQUILIBRIO QUÍMICO

Variación de la concentración con el tiempo

H2(g) + I2(g) ↔ 2 HI(g)

Equilibrio químico

[HI]
Concentraciones (mol/l)

[I2]

[H2]

Tiempo (s)

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 3.1 TIPOS DE CONSTANTES DE EQUILIBRIO EN LA QUÍMICA ANALÍTICA

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 3.2 PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER

Cuando un sistema en
equilibrio es alterado por un
factor externo (presión,
volumen, temperatura,
concentraciones) evoluciona
en el sentido (hacia reactivos
o productos) de contrarrestar
la alteración introducida.

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 3.2 PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER

[HI]2
Concentración H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) Keq =
[H2] [I2]

Temperatura Eº + 6CO2 + 6 H2O ⇌ C6H12O6 + 6O2 𝞓Hº = (-) Endot.

CO2 + 1/2 O2 ⇌ CO2 + Eº 𝞓Hº = (+) Exot

Presión (volumen) “En un aumento de presión, el equilibrio siempre se

desplazara hacia donde haya menos número de moles de gas”. El cambio
ocurre a todo el sistema.

N2O2(g) ⇌ 2NO2(g)
N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3 (g)
H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) No se ve alterado por el cambio de P o V

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 3.3 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Es el producto de las concentraciones o actividades de los iones de un

electrolito poco soluble en solución saturada a temperatura constante es
una magnitud constante y se designa por Kps. Las concentraciones o
actividades entran en el Kps con las potencias iguales al número de iones
que toman parte en el proceso de disociación.

Ca3(PO4)2 (S) → 3Ca2+ + 2PO43-

Kps Ca3(PO4)2 = [Ca2+]3 [PO43-]2

Debemos tener en cuenta que para un compuesto poco soluble dado que
Kps < 10-7 podemos despreciar los coeficientes de actividad y si Kps > 10 –7
los coeficientes en actividad tienen que ser considerados.

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 3.3 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
EJEMPLO 3.1
Calcular el Kps del AgCl a 25 0C, si la solución saturada de AgCl contiene
1,86 x 10-3 g/L.

Solución
AgCl ↔ Ag+ + Cl-

Kps. AgCl = [Ag+] [Cl-]

Hallando la concentración molar de [Ag+] = [Cl-]

PM.AgCl = 143,3 g/mol

CM = 1,86 x 10 –3 g/L / 143,3 g/mol = 1,3 x 10-5 M

Kps AgCl = [1,3x10-5] [1,3x10-5] = 1,68 x 10-10

Entonces para determinar el Kps de un electrolito poco soluble es necesario

determinar su solubilidad a una temperatura dada.

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 3.3 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

La expresión Kps es utilizada solamente para soluciones saturadas de

electrolitos considerados insolubles, porque la concentración de iones en
solución es pequeña, resultando soluciones diluidas.

Kps es una grandeza que sólo depende de la temperatura. Cuanto más

soluble el electrolito, mayor la concentración de iones en solución, mayor
el valor de Kps; cuanto menos soluble el electrolito, menor la concentración
de iones en solución, menor el valor de Kps, desde que las substancias
comparadas presente la misma proporción entre los iones:
2-
BaCO3 (s) ⇌ Ba2+ (ac) + CO3 (ac) Kps = 2x10-9

CaCO3 (s) ⇌ Ca2+ (ac) + CO32- (ac) Kps = 5x10-9

Como presentan la misma proporción en iones (1 : 1), CaCO3 es más

soluble que BaCO3, porque posee mayor valor de Kps.

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 3.3 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Cuando las substancias comparadas poseen proporción en iones
diferentes, la más soluble es aquella que presenta mayor solubilidad.
AgCrO4 (s) ⇌ 2 Ag+ (ac) + CrO42- (ac) Kps = 4x10-12
BaSO4(s) ⇌ Ba2+(ac) + SO42-(ac) KPS= 1x 10-10

2-
AgCrO4 (s) ⇌ 2 Ag+ (ac) + CrO4 (ac) Kps = 4x10-12
X mol/L 2X mol/L X mol/L
solubilidad

Kps = [Ag+]2 · [CrO42-]

4·10 –12 = (2X)2 · X
4x10 –12 = 4X3
X = 1,0.10-4 mol/L

solubilidad del Ag2CrO4, por lo tanto, en 1 L de solución es posible disolver

hasta 10–4 moles de Ag2CrO4.

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 3.3 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

BaSO4(s) ⇌ Ba2+(aq) + SO42-(aq) KPS=1,0 x10-10

Y mol/L Y mol/L Y mol/L

KPS = [Ba2+].[SO42-]
10-10 = (Y).(Y)
Y = 1,0.10-5 mol/L

solubilidad de BaSO4 por lo tanto, en 1 L de solución es posible disolver

hasta 10–5 mol de BaSO4.

Con eso concluimos que Ag2CrO4 es más soluble que BaSO4.

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 3.4 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SOLUBILIDAD

1) Solubilidad del compuesto que se precipita: la separación es mas

completa cuando menos soluble sea el compuesto que se precipita por
ejemplo: el Pb2+ puede ser precipitado como cloruro o como sulfuro o
como sulfato cuyos valores del Kps y solubilidad son los siguientes:

• PbCl2 Kps (1,6 x 10-5) Solubilidad (1,6 x 10-2)

• PbSO4 Kps (1,6 x 10-8) Solubilidad (1,26 x 10-4)
• PbS Kps (2,5 x 10-27) Solubilidad (5 x 10-14)

Vemos que el compuesto mas soluble es el PbCl2 y el menos soluble es el

PbS por lo tanto la precipitación en forma de sulfuro es mas completa
que en forma de cloruro.

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 3.4 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SOLUBILIDAD

2) Cantidad del reactivo precipitante agregado: la precipitación puede

ser prácticamente completa solamente con la condición de que la
cantidad del reactivo precipitante que se agrega no sea menor que la
cantidad equivalente, es decir, la exigida por la ecuación de la reacción,
por lo tanto el exceso del reactivo precipitante aumenta la solubilidad del
precipitado.

En consecuencia el aumento de concentración del precipitado disminuye

la solubilidad y el exceso de reactivo precipitante aumenta la solubilidad
(aunque sea pequeño).

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 3.4 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SOLUBILIDAD

3) El valor del PH de la solución: para obtener una separación

suficientemente completa de los iones hace falta regular el pH de la
solución para ello se añade a la solución en ensayo, ácidos, álcalis o
mezclas reguladoras respectivamente.

4) Efecto ion común: Un compuesto poco soluble en agua pura es aún

menos soluble en una solución que contiene un ion común del mismo
compuesto.
• Por lo tanto en una reacción cualquiera, el desplazamiento puede
producirse a la derecha o a la izquierda por el principio de Lechetelier
y en el caso inverso cuando se le adiciona un ión común quedará la
sustancia original sin ionizar.
• Entonces el efecto del ión común es el proceso por el cual disminuye
la disociación por adición de uno de sus iones.

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 3.4 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SOLUBILIDAD
4) Efecto ion común:
EJEMPLO 3.2
El Kps de AgCl es 10-10. Calcular en cuanto disminuye la solubilidad
expresada en g/L cuando se añade HCl hasta obtener una solución
0,01N.

Solución
Hallando la solubilidad del AgCl en agua: S = 10-5 g/L
Si el PMAgCl = 143 g/mol se obtiene
S = 143 x 10-5 g/L

Calculamos ahora la solubilidad en HCl 0,01N

[Cl-] = 0,01 en la expresión del Kps. Se tiene:
[Ag+] x 0,01 = 10-10 entonces [Ag+] = 10-8 ion g de Ag+ / L
Por lo tanto la solubilidad disminuye casi como 100 veces con respecto al
agua pura que es 143 x 10-5

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 3.4 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SOLUBILIDAD
4) Efecto ion común:

Conclusiones: Para las sustancias pocos solubles, mas que el valor de

solubilidad, interesa el Ps, es decir que toda vez que una solución se
encuentra cationes A+ como aniones B- de modo que su concentración supere
el Ps del compuesto AB, la solución resulta saturada de AB por lo tanto debe
precipitar.

Si Ki > Kps si tiene precipitación

Si Ki = Kps la solución esta saturada.
Si Ki < Kps no se tiene precipitación, el precipitado se redisuelve hasta Ki=Kps

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 3.4 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SOLUBILIDAD

5)Efecto salino: así como los electrolitos fuertes en una solución contiene
un ion común y este rebaja el grado de solubilidad existen otros iones
que no son comunes a dichos electrolitos los cuales aumentan el grado
de solubilidad a este efecto se llama efecto salino, la causa física del
incremento de la solubilidad esta clara, limitados en sus movimientos por
las fuerzas interiónicas de los iones chocan fuertemente con la
superficie de los cristales del compuesto, dicho compuesto aumenta su
solubilidad debido a los iones que no son comunes.
Ejemplos: una sal que contiene PbSO4 luego introducimos KNO3 o NaNO3,
el proceso de solubilizacion de PbSO4 aumenta debido a estos iones
que no son comunes.
Si el Ki < Ps la solución no es saturada
Si el Ki = Ps la solución será sobresaturada
Si el Ki > Ps la solución será saturada

Nota: la adición de un ion común disminuye apreciablemente la ionización

tanto de un ácido débil como de una base débil (este ion común
proviene de una sal del mismo ácido o de la misma base), por lo tanto el
equilibrio de la ionización tenderá hacia la izquierda como resultado del
aumento de uno de sus iones.

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 3.4 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SOLUBILIDAD
5)Efecto salino:

Por ejemplo
HC2H3O2 ↔ H+ + C2H3O2-

Si a esta disolución se le agrega unos cristales de NaC2H3O2 la

concentración de iones acetato aumentarán por lo tanto aumenta la
velocidad con que los iones H+ se combinan con los iones acetato y esto
desplaza el equilibrio de la ionización del ácido acético hacia la izquierda.

Por lo tanto el grado de ionización del ácido acético disminuye.

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 3.5 DISOLUCIÓN DE PRECIPITADOS
Hay cuatro métodos pueden utilizarse para disolver un precipitado.

1. Formación de un electrolito débil: Si un electrolito que es levemente

soluble contiene un ion que puede formar un ácido débil, al agregarse
ácido (iones H+) a la solución, el precipitado se disuelve. Por ejemplo, si
se agrega cualquier ácido fuerte a una solución que contiene acetato de
plata en equilibrio con sus iones, el precipitado se disuelve porque el ion
acetato se combina con el ion hidrógeno para formar ácido débil:

AgCH3COO(s) + H+(ac) → Ag+(ac) + CH3COOH(ac)

El ácido acético (CH3COOH) permanece en solución, pero

principalmente existe en forma de moléculas. Sin embargo si se agrega
H+ (del ácido nítrico) al cloruro de plata sólido, no hay reacción puesto
que el HCl es un acido fuerte.

AgCl(s) + H+(ac) → no reacciona

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 3.5 DISOLUCIÓN DE PRECIPITADOS

2. Formación de un ion complejo: Por ejemplo, un precipitado de AgCl

puede ser disuelto agregando amoniaco. El NH3 forma un ion complejo
estable con el Ag+ de acuerdo a la ecuación:

Ag+ + 2 NH3↑ ⇆ [Ag(NH3)2]+

Esto por consiguiente remueve el ion Ag+ del equilibrio y hace que el
AgCl se disuelva al desplazarse el equilibrio hacia la derecha en la
ecuación

AgCl(s) ⇆ Ag+ + Cl-(ac)

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 3.5 DISOLUCIÓN DE PRECIPITADOS

3. Formación de un compuesto menos soluble: Por ejemplo,

agregando cromato de potasio a un precipitado de cloruro de plomo (II)
este se disuelve y se precipita el PbCrO4. Esta reacción puede
observarse, por el cambio de color puesto que el PbCl2 es blanco
mientras que el PbCrO4 es amarillo:

PbCl2(s) + K2CrO4(ac) → PbCrO4(s) + 2 KCl(ac)

4. Formación oxidación-reducción: Por ejemplo, un sulfuro puede

disolverse oxidando el ion sulfuro S2- a sulfuro libre, según la ecuación:

3 NiS(s) + 8 HNO3(ac) → 3 Ni(NO3)2(s) + 2 NO(g) + 3 S(s) + 4 H2O(l)

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 3.6 PRODUCTO IONICO (Ki)

Es el producto de las concentraciones de los iones provenientes de la

disociación del compuesto en solución por ejemplo en el caso de:

CaSO4 ↔ Ca2+ + SO4=

Entonces el PI ó Ki esta dado por la relación

Ki = [Ca2+] [SO42]

Cuando se aumenta gradualmente la concentración de la solución el Ki

aumenta, y alcanza la saturación entonces Ki toma el nombre de Kps

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 3.7 IONIZACIÓN DEL H2O y PH
El agua se ioniza de la siguiente forma:
H2O ↔ H+ + OH-

El grado de ionización del H2O es muy pequeño se obtiene un Ion OH- y

otro H+ = 10-7 g. ion/L
Keq = [H+][OH-]
[H2O]

El producto [H+] y [OH-] es una magnitud constante llamada producto iónico

del agua y se designa KH2O o Kw.
[H+][OH-] = KH2O = 10-7 x 10-7 = 10-14 [H+] = KH2O
[OH-]
pH = -log [H+] entonces –log [10-7] = -(-7) = 7
En soluciones ácidas el pH <7, en soluciones alcalinas pH > 7 y en
soluciones neutras pH = 7
pOH = -log [OH-]
En disolución neutra : pH = pOH = 7
En disolución ácida : pH < pOH → pH < 7
En disolución básica : pH > pOH → pH > 7

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 3.8 GRADO DE IONIZACIÓN (α)

Es el número que indica que parte de la cantidad total del electrolito se

disocia en iones, se llama grado de disociación electrolítica o de ionización
y se designa por α.

En los electrolitos fuertes se consideran soluciones a distancias tan

cercanas y se considera la influencia de fuerzas electrostáticas porque la
concentración de las soluciones es bastante grande

α =√(K/C)

• Electrolitos fuertes: HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4, etc. Cuyos grados de
ionización son grandes.
• Los ácidos de fuerza mediana son el H2C2O2, H3PO4,el H2SO3, etc.
• Los ácidos débiles son: CH3COOH, H2S, HCN y otros.
• Bases fuertes: KOH, NaOH
• Bases débiles: NH4OH

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 3.8 GRADO DE IONIZACIÓN (α)

Clasificación de las disoluciones de electrolitos

Los electrolitos son capaces de formar iones cuando se disuelven en

agua (o en algunos otros disolventes) y, por lo tanto, también son
capaces de producir disoluciones que conducen corriente eléctrica.

Clasificación de los electrolitos

Fuertes
Ácidos inorgánicos como HNO3,
HClO4, H2SO4, HCl, HI, HBr, HClO3,
HBrO3
Álcalis e hidróxidos alcalinotérreos
La mayoría de las sales
Débiles
Muchos ácidos inorgánicos como
H2CO3, H3BO3, H3PO4, H2S, H2SO3
La mayoría de los ácidos orgánicos
Amoniaco y la mayoría de las bases
orgánicas
Haluros, cianuros y tiocianatos de
Hg, Zn, y Cd

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 3.8 GRADO DE IONIZACIÓN (α)
Determinación de α a partir de la constante de ionización de
electrolitos débiles.
Al igual que cualquier otro proceso reversible, la ionización conduce al
equilibrio químico y debe estar acuerdo con la ley de acción de masas.

AB ↔ A + + B-
KAB = [A+] + [B-]
[AB]
↑
constante de
ionización del
electrolito.
Si llamamos Cc y Ca a las concentraciones del catión y anión y Cm la
concentración de moléculas no ionizadas del electrolito dado se tiene:

K = Cc x Ca …………………….(1)
Cm

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 3.8 GRADO DE IONIZACIÓN (α)
Determinación de α a partir de la constante de ionización de
electrolitos débiles.
Si α es el grado de ionización y C es la concentración general entonces:

Cc = Ca = Cα y Cm = C – Cα = C (1-α)
Cm = C (1-α ) …………………………………. en ( 1)

Cα x Cα = K
C(1-α)
Entonces:
Cα2 = K
1-α
Si el electrolito es lo suficiente mente débil y la solución demasiado
diluida su grado de ionización α es pequeño y la magnitud (1-α) se
reemplaza por la unidad.

Entonces:
Cα2 = K donde α = √ (K/C)

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 3.8 GRADO DE IONIZACIÓN (α)
Determinación de α a partir de la constante de ionización de
electrolitos débiles.
EJEMPLO 3.3
Calcular la concentración de los iones OH- en la solución 0.1 N de NH4OH a
250C
KiNH4OH = 1,76 x 10-5

NH4OH ↔ NH4+ + OH-

KNH4OH = [NH4+] [OH-]

[NH4OH]

Entonces por cada ion OH- que se forma en la solución aparece un ion
amoniaco.
Designamos por X la concentración de los iones OH-
[NH4+] = [OH-] = X y NH4OH = C – X
C: concentración general del NH4OH en la solución.
Entonces:
KNH4OH = X2
(C – X)
GLC
 3.8 GRADO DE IONIZACIÓN (α)
Determinación de α a partir de la constante de ionización de
electrolitos débiles.

X es muy pequeño con respecto a C

X2 = KNH4OH
C

X = √ (KiNH4OH x C) C = 0.1M
X = √(1,76 x 10-5 x 0.1)
X = [OH-] = NH4OH = 1,33 x 10-3 iones g/L

Determinar el grado de ionización:

α = √ ((KiNH4OH)/0.1) = 1,33 x 10-2 = 1,33%

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 3.9 SISTEMAS AMORTIGUADORES

Se llaman así aquellas mezclas que regulan la concentración de los iones

H+ disminuyendo la influencia del factor que cambia el pH de la solución,
estas mezclas reciben el nombre de soluciones reguladoras, o mezclas
amortiguadoras o soluciones tampón.

Los científicos y técnicos en muchas áreas de la ciencia así como de la

industria utilizan disoluciones amortiguadoras para mantener el pH
relativamente constante y a niveles predeterminados en una gran cantidad
de disoluciones.

1) Mezcla de un ácido débil con su sal de base fuerte:

HC2H3O2 + NaHC2H3O2

[H+]= KHC2H3O2 [C.acido]/ [C.sal]

-log [H+] = log Kac – log (C.acido)/(C.sal)

pH = p Kac – log (C.acido)/(C.sal)

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 3.9 SISTEMAS AMORTIGUADORES

2) Mezcla de una base débil con su sal de ácido fuerte:

NH4OH + NH4Cl

[OH-]= KNH4OH [NH4OH]/ [NH4+] = Kbase x C.base / C.sal

pOH = p Kbase – log (C.base)/(C.sal)

pH = 14 – pOH – p K base + log (C.base)/ (C.sal)

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 3.10 HIDRÓLISIS

Hidrólisis de una sal es la reacción de un anión o de un catión de una sal o

de ambos con el agua
Ejemplo: NaNO3(S) + H2O → Na+(AC) + NO3- (AC)
Tipos:
a) Sales que producen disoluciones básicas, la disolución derivada de
una base fuerte y un acido débil es básica.

Ejemplo: La disolución del acetato de sodio (CH3COONa) en agua está

dada por:
CH3COONa + H2O → CH3COO- (ac) + Na+(ac)
El Na+ hidratado no tiene propiedades ni acidas ni básicas sin embargo el
ión CH3COO- es base conjugada del ac. CH3COOH : tiene afinidad
por los iones H+ entonces la reacción de hidrólisis es básica.

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 3.10 HIDRÓLISIS

CH3COO-(ac)+ H2O (l) → CH3COOH(ac) + OH-(ac)

La constate de equilibrio para esta reacción es la constante de ionización

básica del CH3COO-
Kb = [CH3COO-][ OH-] = 5.6 x10-10
[CH3COO-]

Cada ión acetato se hidroliza produciendo un ion OH- : la concentración de

OH- en el equilibrio es la misma que el del ión CH3COO- hidrolizado.

Podemos hallar el porcentaje de hidrólisis

% hidrólisis = [CH3COO-] hidrolizado x 100= [OH-] equilibrio x100
[CH3COO-] inicial

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 3.10 HIDRÓLISIS
EJEMPLO 3.4
Calcular el pH de una disolución de CH3COONa 0.15 M ¿Cuál es el % de
hidrólisis?
CH3COO-(ac)+ H2O (l) → CH3COOH(ac) + OH-(ac)

Solución:

1. las concentraciones iniciales de los iones Na+ y CH3COO- son las

mismas 0.15 M (porque se iniciaba con una disolución de acetato de sodio
0.15 M)
H2O
CH3COONa → CH3COO-(ac) + Na+(ac)
0.15 M 0.15 M
De aquí solo se hidroliza los iones CH3COO- el resto se desprecia.

CH3COO-(ac) + H2O(l) → CH3COOH(ac) + OH- (ac)

Moles iniciales: 0.15 0.00 0.00
En el cambio: – x +x +x

En el Eq. 0.15-x x x

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 3.10 HIDRÓLISIS

Solución: (continuación)

Escribiendo la constante de equilibrio de la hidrólisis o la constante de

ionización de la base como:
Kb = [CH3COO-][ OH-] = 5.6 x10-10 = x2
[CH3COO-] 0.15-x

Como la Kb es pequeña y la concentración inicial es grande o 0.15

X2 = 5.6 x10-10
0.15-x

X= 9.2x10-6M
pOH = -log [9.2x10-6]
= 5.04
pH =14- 5.04= 8.96
El % de hidrólisis = 9.2x10-6M x 100% = 0.00061%
0.15M

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 3.10 HIDRÓLISIS

Ejercicio: calcule el PH de una disolución de formiato de sodio (HCOONa)

0.24 M

b) Sales que producen disoluciones ácidas

Cuando se disuelven en agua una sal derivada de un ácido fuerte como
HCl y una base débil como NH3 la disolución resulta ácida.
Ejemplo.
H2O
NH4Cl(S) → NH4+ (ac) + Cl-

El ion Cl- por ser la base conjugada de un ácido fuerte no tiene afinidad por
el ion H+ y no muestra tendencia a hidrolizarse, entonces el ión NH4+ es el
ácido conjugado débil de la base débil NH3 y se ioniza como sigue:

NH4+(ac) + H2O(l) ↔ NH3(ac) + H3O+ (ac ) o

NH4+(ac) ↔ NH3(ac) + H+(ac)

Está representa la hidrólisis del ion amonio debido a que se produce iones
H+, el pH de la disolución disminuye, entonces es ácida.

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 3.10 HIDRÓLISIS

Ka= [ NH3] [H+] = Kw = 1 x10-14 = 5.6x10-10

[NH4+ ] Kb 1.8 x 10-5

pH= - log[H+]

EJEMPLO 3.5
Calcule el pH de una disolución de Al(NO3)3 0.020 M

Solución:
El Al(NO3)3 es un electrolito fuerte la disolución inicial es :
H2 O

Al(NO3)3 (ac) → Al+3(ac) + 3 NO3-(ac)

0.02 M 3x 0.02 se hidroliza el ion Al3+

Llamamos “x” a la conc. de Al(OH)( H2O2+ )5 (ac ) y H+ en el equilibrio

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 3.10 HIDRÓLISIS
(continuación)

Al (H2O 3+)6 (ac ) ↔ Al (OH)( H2O2+)5 (ac) + H+

Inicial : 0.020 0.00 0.00
Cambio: -x x x
Equilibrio: 0.020-x x x

La constante en el equilibrio para la ionización es

Ka = [ Al (OH)( H2O2+)5(ac) ] [ H+] = 1.3 x10-5
[Al (H2O 3+)6 (ac )]

Aplicando la aproximación de que 0.02-x = 0.02 tenemos:

x2 = x2 = 1.3 x10-5 = 5.1x10-4
0.02-x 0.02

El PH = - log (5.1x10-4) = 3.29

GLC
 3.10 HIDRÓLISIS
c) Sales que se hidrolizan tanto el catión como el anión
En las sales derivadas de un ácido débil y de una base débil sólo uno se
hidroliza.
Problemas de hidrólisis:
EJEMPLO 3.6
Calcular el pH de una solución que contiene 0.65 g/L de KCN y % de
hidrólisis
Ka = 4x 10-10, Pa : K = 39, N = 14, C = 12
Solución:
C solución = 0.65 g/L = 0.01 M
65 g/mol
KCN ↔ K+ + CN-

CN- + H2O ↔ HCN + OH-

[OH-]= √Kw x Cs = √10-14x 0.001 = 10-3
Ka 10-10
pOH = - log 10-3 = 3
pH = 14- 3 = 11

%h = 0.001 X 100 = 10%

0.01
GLC
3.11 PROBLEMAS
PROBLEMA 3.1
¿Qué masa (en gramos) de Ba(IO3)2 (487 g/mol) se puede disolver en 500
mL de agua a 25 ºC?
Solución
La constante del producto de solubilidad para el Ba(IO3)2 es de 1.57 x 10-9

Ba(IO3)2 (s) ⇌ Ba2+ (ac) + 2IO3- (ac)

solubilidad molar: s s 2s

Kps = Ba2+ IO3− 2

1.57 x 10-9 = s 2s 2 =4s 3

s=
3
1.57 x 10−9 = 7.32 x 10-4 M
4

La masa de Ba(IO3)2 en 500 mL está dada por:

masa de Ba(IO3)2 = 7.32x10−4 mmol Ba(IO3)2 x500 mL x 0.487 g Ba(IO3)2 = 0.178 g

mL mmol Ba(IO3)2

GLC
 PROBLEMA 3.2
Calcule la solubilidad molar del Ba(IO3)2 en una disolución que tiene Ba(NO3)2
0.0200 M.
Solución

Ba(IO3)2 (s) ⇌ Ba2+ (ac) + 2IO3- (ac)

inicial: 0.02
cambio: -s s 2s
Equilibrio: s+0.02 2s

Kps = Ba2+ IO3− 2

Kps = s+0.020 2s 2

1.57 x 10-9 = 0.020 2s 2

1.57 x 10-9 = 0.020 x 4 s 2

s= 1.57 x 10−9 = 1.41 x 10-4

0.080

GLC
 PROBLEMA 3.3
La solubilidad del BaSO4 (mM = 233,4 g) es 2,5 x 10-3 g/L. ¿Cuál es su Kps?

Solución
Convertir la solubilidad g/L en mol/L:

mol
M BaSO4 = 2,5 x 10−3 g x 1 mol = 1,07 x 10−5
L 233,4 g L

BaSO4 ⇌ Ba2+ + SO42-

1,07x10−5 1,07x10−5 1,07x10−5

Kps = Ba+ SO42−

Kps = (1,07x10-5) (1,07x10-5)

Kps = 1,1 x10-10

GLC
 PROBLEMA 3.4
La solubilidad del PbCl2 (mM = 278 g) es 11 g/L. ¿Cuál es su Kps?

Solución
Convertir la solubilidad g/L en mol/L:

mol
M PbCl2 = 11 g x 1 mol = 0,04
L 278 g L

PbCl2 ⇌ 2 Cl- + Pb2+

0,04 2(0,04) 0,04

Kps = Cl− 2 Pb2+

Kps = (2 x 0,04)2 (0,04)

Kps = 2,6 x10-4

GLC
 EJEMPLO 3.5
Calcule la concentración de los iones hidronio e hidróxido, así como el pH y el
pOH de una disolución de NaOH 0.200 M a 25 ºC.

Solución
El hidróxido de sodio es un electrolito fuerte

[OH−] = 0.200 + H3O+

[OH−] ≈ 0.200

pOH = - log 0.200 = 0.699

Kw 1.00 x 10−14
H3O+ = − = = 5.00 x 10-14 M
OH 0.200

pH = - log 5.00 x 10-14 = 13.301

GLC
 EJEMPLO 3.6
Calcule la solubilidad del Ba(IO3)2 en una disolución preparada al mezclar 200 mL de
Ba(NO3)2 0.0100 M con 100 mL de NaIO3 0.100 M.

Solución
Primero, se establece si cualquiera de los dos reactivos está presente en exceso en
el equilibrio.
mmol Ba2+ = 200 mL x 0.0100 mmol/mL = 2.00
mmol IO3- = 100 mL x 0.0100 mmol/mL = 10.0

Si la formación de Ba(IO3)2 es completa:

exceso de mmol Na(IO3) = 10 – (2x 2.00) = 6.00

6 mmol Kps = Ba2+

− 2
IO3
IO3− = = 0.020 M
200 mL + 100 mL
Kps = s 2s+ 0.02 2

Ba(IO3)2 (s) ⇌ Ba2+ (ac) + 2IO3- (ac)

inicial: 0.02 1.57 x 10-9 = s 0.02 2

cambio: -s s 2s 1.57 x 10-9 = s x 0.0004

Equilibrio: s 2s + 0.02
1.57 x 10−9
s= = 3.93x10−6 M
0.0004

GLC
 EJEMPLO 3.7
Calcule la concentración de ion hidronio en ácido nitroso 0.120 M.

Solución
El equilibrio principal es:
HNO2 + H2O ⇌ H3O+ + NO2-
inicial: 0.120
cambio: -X X X
Equilibrio: 0.120-X X X

X X−
Ka =
0.120−X

X2
7.1 x 10−4 =
0.120

X= 0.120 x 7.1 x 10−4 = 9.2 x10−3 M

Si se necesita una mayor exactitud en el cálculo del error, al resolver la ecuación

cuadrática se obtiene que la concentración de iones hidronio es de 8.9 x 10-3 M.

GLC
 EJEMPLO 3.8
Calcule la concentración del ion hidróxido en una disolución de NH3 0.0750 M.

Solución
El equilibrio principal es:
NH3 + H2O ⇌ NH4+ + OH-
inicial: 0.075
cambio: -X X X
Equilibrio: 0.075-X X X

−
X X
Ka =
0.075−X

X2
1.75 x 10−5 =
0.075

X= 0.075 x 1.75 x 10−5 = 1.15 x10−3 M

GLC
 EJEMPLO 3.9
¿Cuál es el pH de una disolución que contiene 0.400 M de ácido fórmico y
1.00 M de formiato de sodio?

Solución
El pH de esta disolución está afectado por la Kw del ácido fórmico y la Kb del ion
formiato
HCOOH + H2O ⇌ H3O+ + HCOO- Ka = 1.80 x 10-4
Ka
HCOO- + H2O ⇌ HCOOH + OH- Kb = = 5.56 x 10-11
Ka
La Ka > Kb la disolución es ácida, entonces:

H3O+ HCOO−
Ka =
HCOOH

H3O+ 1.00
1.80 x 10-4 =
0.400
[H3O+] = 7.20 x 10-5 M

pH = -log(7.20 x 10-5) = 4.14

GLC
 Muchas gracias!

GLC