QUIMICA ORGANICA

DIENOS Y CICLOS
 DIENOS
Son alquenos que contienen dos dobles enlaces carbono carbono, por lo
que tienen esencialmente las mismas propiedades de los alquenos.

Se nombra los dienos igual que los alquenos con la particularidad, que se usa
la terminacin dieno con dos nmeros para indicar las posiciones de los dos dobles
enlaces.

Cuando los dobles enlaces son alternados, los dienos se denominan

conjugados, cuando se encuentran los dobles enlaces separados se denominan aislados
y cuando los dobles enlaces son acumulados, se denominan alenos.

Se preparan por mtodos adaptados de la preparacin de alquenos, el 1,3-

Butadieno es el ms importante y se utiliza para la produccin de caucho sinttico, se lo
obtiene en U.S.A. por un proceso de cracking del butano normal y en Alemania por
deshidratacin de un alcohol con dos grupos OH.

De los tres tipos de dienos, los aislados tienen propiedades qumicas similares
a los alquenos simples, con la particularidad que el gasto de reactivos para efectuar las
reacciones es ms alto.
 DIENOS
H2C
1,3-BUTADIENO (Conjugado)
CH2

H2C

1,4-PENTADIENO (Aislado)
CH2

H2C

1,3,5-HEXADIENO (Conjugado)
CH2

H2C

CH2 1,2-PROPADIENO (Aleno)

 DIENOS
Los dienos conjugados difieren de los alquenos simples en los siguientes
aspectos:

1. Son ms estables
2. Sufren adicin 1,4
3. Son ms reactivos en la adicin de radicales libres.
4. Las reacciones de polimerizacin son tambin adiciones 1,4.

El caucho natural, tiene una estructura semejante, se puede considerar derivado

del dieno conjugado 2-Metil-1,3-butadieno o isopreno.

CH3

H2C

CH2 ISOPRENO
 DIENOS
REACCIONES: Los dienos sufren las mismas reacciones previstas para los alquenos,
con adicin 1,4.

H2C H2 H3C
CH2 Pt CH3

2. HALOGENACIN Cl
H2C Cl Cl
CH2 CCl 4
Cl
3. HIDROHALOGENACIN H
H2C HCl
CH2
Cl
4. HIDRATACIN H
H2C H2O
CH2 H2SO 4
OH
 DIENOS
5. ADICIN H2SO4 H H
H2SO4 H2O
H2C
CH2
CH4
OSO3H OH

6. ADICIN DE CARBENOS H3C

H2C CH 2N2
CH2 CH3

7. OXIMERCURIZACIN-DESMERCURIZACIN
H
HO
H2C Hg(COOCH 3)2 NaBH4
CH2
H2O
OH
HgCOOCH3

H
H3C O
H2C Hg(COOCH 3)2 HO OH
CH2 H3C OH
O CH3
HgCOOCH3
 DIENOS
8. HIDROBORACIN-OXIDACIN H H
H2C BH3 HO OH
-
CH2 HO

BH2 OH

9. HIDROXILACIN HO

H2C KMnO4
-
CH2 HO 0C
OH

10. ADICIN DE ALCOHOL H

H2C H3C OH

CH2 H2SO4
O CH3

11. OXIDACIN
O O OH
H2C KMnO4
2 H +
CH2 H2SO4 OH HO O
 DIENOS
12. FISIN H H
O O H
H O O H
H2C O3 H2O
2 H +
CH2 O O Zn H H O
O O

13. DIMERIZACIN

2 H2C CH2
CH2 H2SO4 H3C

14. POLIMERIZACIN

n H2C R
CH2 H2SO4 R

15. ALQUILACIN
H3C CH3
2 H2C CH3
CH2 H2SO4 H3C

16. SUBSTITUCIN ALLICA

H3C
Cl Cl
Cl CH2
CH2
 COMPUESTOS CICLICOS
Pueden ser ciclo alcanos, ciclo alquenos, cicloalcadienos.

Los compuestos cclicos, se nombran, asignando nmeros a los tomos de

carbono y de acuerdo al nmero de ellos se designan con los prefijos usuales,
precedidos por la palabra ciclo.

En el caso de encontrar sustituyentes en el ciclo, se les asigna la menor

numeracin posible y se denominan con los nombres usuales.

En el caso de doble y triple enlace, a estos se le asigna la numeracin menor

y se indica despus de la palabra ciclo la posicin del mismo, el nmero se indica en el
lugar en que el que empieza el enlace doble o triple respectivamente.
COMPUESTOS CICLICOS

CICLOPROPANO CICLOBUTANO CICLOPENTANO

CICLOHEXANO

CICLOHEXANO CICLOHEXANO
SILLA BOTE
 CICLOS
Los ciclo alcanos poseen menos H que los alcanos alifticos y corresponden a
la frmula (CH2)n.

La energa necesaria para romper enlaces C-C en los ciclo alcanos, es ms

alta que en los alcanos, dicho de otra forma, muchos ciclo alcanos tienen un contenido
energtico superior por cada grupo CH2. Los ciclo alcanos presentan funcin anular, lo
que da lugar a las conformaciones, y esto es el resultado de la restriccin que existe al
enlazar las cadenas hasta formar anillos. (deformacin anular).

El ciclo hexano no presenta tensin anular, el ciclo butano y ciclo pentano son
planos y sus H se encuentran eclipsados. En el ciclo pentano la tensin anular ocasiona
y una deformacin anular en forma de sobre.

El ciclo hexano es el ms importante de los ciclos, se encuentra muy

diseminado en la naturaleza y al no presentar tensin anular, es por la conformacin de
silla en la que se presenta en la cual los H estn escalonados, en posiciones axiales
(fuera del plano) y ecuatoriales (en el plano).
 CICLOS

cyclopropane cyclobutane cyclopentane cyclohexane

cyclobutene cyclopentene cyclohexene

cyclopropene

cyclopropa-1,2-diene cyclobuta-1,3-diene cyclopenta-1,3-diene cyclohexa-1,3-diene

 COMPUESTOS CICLICOS
NOMENCLATURA

Los hidrocarburos cclicos se nombran colocando el prefijo ciclo al nombre del

hidrocarburo de cadena abierta correspondiente de igual nmero de carbonos que el
anillo.

Los substituyentes del anillo se nombran indicando sus posiciones con

nmeros, los cuales deben tener la nmeracin menor posible. En cicloalquenos y
cicloalquinos simples se consideran que los carbonos del doble y triple enlace
corresponden al nmero 1.

En cuanto a las propiedades fsicas, los hidrocarburos cclicos siguen la pauta

de los alifticos, Pf, Pe y aumentan con el nmero de tomos de carbono y disminuye
con las ramificaciones o cadenas substitutyentes.

FUENTE INDUSTRIAL

El petrleo californiano es rico en hidrocarburos cclicos, los que se conocen

como naftenos en la industria petroqumica, entre los ms importantes tenemos:
ciclohexano, metilciclohexano, metilciclopentano y 1,2-dimetilciclopentano,los cuales se
convierten en hidrocarburos aromticos mediante reformacin cataltica.
 COMPUESTOS CICLICOS
El ciclo hexano puede obtenerse por hidrogenacin cataltica del benceno.

H2
Ni
150-200C
25 atm

Partiendo del fenol por un proceso similar al anterior, se puede obtener

diferentes compuestos cclicos.

Los ciclo alcanos mayores son de menor importancia, pero se conocen de C7

C12.

El ciclo heptano, presenta ya tensin en la repulsin de los H, al no poder

alcanzar un alejamiento entre ellos.
 COMPUESTOS CICLICOS
Industrialmente, se obtiene el ciclo hexano del petrleo, especialmente del de
California, incrementa el octanaje en los combustibles y sirve puro como fuente de
sntesis de otros compuestos.

PREPARACIN DE COMPUESTOS CICLICOS

1. CICLIZACIN

Cl Cl
Zn +
Zn Cl

Cl
 COMPUESTOS CICLICOS
2. REDUCCIN DEL BENCENO O SUS DERIVADOS

H2
Ni
150-200C
25 atm

3. LOS CICLO PROPANOS

H
H
H H
H
CH 2N2

LUZ H
H H
H
H
 COMPUESTOS CICLICOS
4. LOS CICLOALQUENOS

Cl Cl
Zn +
Zn Cl

Cl
LUZ Cl Cl

KOH AlOH
 COMPUESTOS CICLICOS
REACCIONES:

Ciclo alcanos y cicloalquenos sufren las mismas reacciones previstas para los
compuestos alifticos correspondientes.