Instituto de Ciencias y Estudios Superiores de

Tamaulipas, A.C. Divisin de Postgrado

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Tamaulipas, A.C. Divisin de Postgrado

Separacin de contaminantes: gases

La separacin de los contaminantes gaseosos de la corriente de gases se

lleva a cabo por varios mtodos fsico-qumicos, los ms importantes
de los cules son los siguientes:

Absorcin
Adsorcin
Combustin
Reduccin cataltica
Conversin cataltica

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Tamaulipas, A.C. Divisin de Postgrado
Conversin Cataltica

Cuando se desea tratar gases que contienen contaminantes con

diversos grados de oxidacin, pueden aplicarse simultneamente la
oxidacin y la reduccin catalticas en un proceso denominado
genricamente conversin cataltica. Para ello es necesario utilizar
catalizadores combinados, como los llamados catalizadores de tres
vas, utilizados para tratar los gases de escape de los automviles,
transformado sus tres contaminantes principales, hidrocarburos, CO y
NOx en CO2, agua y nitrgeno.

El uso de convertidores catalticos en los automviles implica

prescindir de los aditivos de plomo (envenenamiento del catalizador) e
instalar un dispositivo de control de los gases de salida del motor
(sobrecalentamiento del catalizador).
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 CATLISIS
Es el proceso por el cual se aumenta o disminuye la velocidad de una
reaccin qumica. Existen:
Catalizadores negativos (Inhibidores): Reducen la velocidad de
reaccin.
Catalizadores positivos (Promotores): Aumentan la velocidad de
reaccin.
Venenos catalticos: Desactivan la velocidad de reaccin.

La produccin de los productos qumicos industriales ms importantes

implica a la catlisis. La catlisis es importante para muchos aspectos
de las ciencias del medio ambiente, por ejemplo, el convertidor
cataltico de los automviles y la dinmica del agujero de ozono.

Convertidor Cataltico
es un componente de los automviles que sirve para el control y
reduccin de los gases nocivos expedidos por el motor de combustin
interna. Consiste de un espacio aislado que contiene grnulos
aglutinantes, a travs de los cuales pasan los gases para ser filtrados. 4
 Principios generales de la catlisis

Los catalizadores generalmente reaccionan con uno o ms de los

reactivos para formar productos intermedios que, posteriormente,
conducen al producto final de reaccin. En el proceso se regenera el
catalizador. El siguiente esquema es tpico de una reaccin cataltica,
donde C representa el catalizador, X e Y son reactivos, y Z es el
producto de la reaccin de X e Y:

X + C XC (1)
Y + XC XYC (2)
XYC CZ (3)
CZ C + Z (4)

Aunque el catalizador es consumido por la reaccin 1,

posteriormente es producido por la reaccin 4, por lo que la reaccin
global es:
X+YZ
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Como el catalizador se regenera en una reaccin, a menudo slo se
necesitan pequeas cantidades para incrementar la velocidad de la reaccin.
Sin embargo, en la prctica los catalizadores son algunas veces consumidos
en procesos secundarios.
Catlisis y energtica de la reaccin

Diagrama genrico de energa potencial mostrando el efecto de un catalizador

en una hipottica reaccin qumica exotrmica X + Y para producir Z. La
presencia del catalizador abre un camino de reaccin diferente (mostrado en
rojo) con una energa de activacin menor. El resultado final y la
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termodinmica global son la misma.
Los catalizadores funcionan proporcionando un mecanismo (alternativo)
que involucra un estado de transicin diferente y una menor energa de
activacin. Por lo tanto, ms colisiones moleculares tienen la energa
necesaria para alcanzar el estado de transicin. En consecuencia, los
catalizadores permiten reacciones que de otro modo estaran bloqueadas
o ralentizadas por una barrera cintica. El catalizador puede aumentar la
velocidad de reaccin o de la selectividad, o permitir que la reaccin
ocurra a menores temperaturas. Este efecto puede ser ilustrado con una
distribucin de Boltzmann y un diagrama de perfil de energa.

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Tipos de catlisis

Los catalizadores pueden ser homogneos o heterogneos, dependiendo

de si existe un catalizador en la misma fase que el sustrato. Los
biocatalizadores son vistos a menudo como un grupo separado.

Catalizadores heterogneos
Catalizadores slidos heterogneos como los convertidores catalticos de
los automviles estn colocados en estructuras diseadas para
maximizar su rea superficial.
Los catalizadores heterogneos son aquellos que actan en una fase
diferente que los reactivos. La mayora de los catalizadores heterogneos
son slidos que actan sobre sustratos en una mezcla de reaccin lquida
o gaseosa. Se conocen diversos mecanismos para las reacciones en
superficies, dependiendo de cmo se lleva a cabo la adsorcin (
Langmuir-Hinshelwood, Eley -Rideal, y Mars-van Krevelen). El rea
superficial total del slido tiene un efecto importante en la velocidad de
reaccin. Cuanto menor sea el tamao de partcula del catalizador, mayor
es el rea superficial para una masa dada de partculas.
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Catalizadores homogneos
Normalmente los catalizadores homogneos estn
disueltos en un disolvente con los sustratos. Un
ejemplo de catlisis homognea implica la influencia
de H+ en la esterificacin de los steres, por ejemplo,
acetato de metilo a partir del cido actico y el
metanol.9 Para los qumicos inorgnicos, la catlisis
homognea es a menudo sinnimo de catalizadores
organometlicos.

Electrocatalizadores
En el contexto de la electroqumica, especficamente
en la ingeniera de las pilas de combustible, que
contienen varios metales los catalizadores se utilizan
para mejorar las velocidades de las semirreacciones
que conforman la pila de combustible. Un tipo comn
de electrocatalizador de pila de combustible se basa en
nanopartculas de platino que estn soportadas en
partculas un poco mayores de carbn. 9
Organocatlisis

Mientras que los metales de transicin a veces atraen ms la atencin en el estudio de

la catlisis, las molculas orgnicas que no contengan metales tambin pueden poseer
propiedades catalticas. Normalmente, los catalizadores orgnicos requieren una
mayor carga (o cantidad de catalizador por unidad de cantidad de reactivo) que los
catalizadores basados en metales de transicin, pero estos catalizadores suelen estar
disponibles comercialmente en grandes cantidades, ayudando a reducir los costos. A
principios de los 2000, los organocatalizadores fueron considerados una "nueva
generacin" y eran competidores de los tradicionales catalizadores que contenan
metales. Las reacciones enzimticas operan a travs de los principios de la catlisis
orgnica.

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Inhibidores, venenos y promotores

Las sustancias que reducen la accin de los catalizadores son llamadas

inhibidores catalticos si son reversibles, y venenos catalticos si son
irreversibles. Los promotores son sustancias que aumentan la actividad
cataltica, en particular cuando no son catalizadores en s mismos.
El inhibidor puede modificar la selectividad adems de la velocidad. Por
ejemplo, en la reduccin del etino a eteno, el catalizador es paladio (Pd),
parcialmente "envenenado" con acetato de plomo (II) (Pb(CH3COO)2).
Sin la desactivacin del catalizador, el etileno producido se reducir an
ms, hasta etano.

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Las principales caractersticas que distinguen a un catalizador
son:

a) Un catalizador no puede actuar en reacciones

termodinmicamente imposibles (DGo>0). Esto literalmente
significa que un catalizador no hace milagros. De la misma forma
que la termodinmica establece que no puede existir la mquina
de movimiento perpetuo, tambin delimita el campo de accin de
los catalizadores.
b) Para una reaccin en equilibrio,

el catalizador no modifica el valor de la constante de

equilibrio Ke=
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Como consecuencia de lo anterior, un aumento de la velocidad en una
direccin es acompaado por un aumento similar en la constante de
velocidad de la reaccin inversa (k2). En un sentido prctico esto quiere
decir que un catalizador de una reaccin lo es igualmente para la
reaccin inversa.

Esta condicin se aplica igualmente al mecanismo cataltico bajo el

principio de microrreversibilidad que dice que la reaccin debe seguir los
mismos pasos en un sentido o en el otro.

c) El catalizador puede tener uno o dos efectos sobre un sistema, un

efecto acelerador o un efecto orientador. En el segundo caso, la funcin
cataltica se observa en la variacin de los valores de selectividad de un
proceso cuando varias direcciones son termodinmicamente posibles.
As por ejemplo, el alcohol etlico puede descomponerse segn las
reacciones siguientes
I
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II
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 CONVERTIDORES CATALTICOS. REDUCCIN DE NOx

APLICACIONES INDUSTRIALES-contaminacin ambiental

Bomba de aire

Mquina Catalizador
Catalizador
oxidacin (Pt,
A/C reduccin (Rh, Ru)
Pd)

NOx N2
HC
CO2 + H2O
CO

Convertidor cataltico
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